ポリエーテル誘導体錯体の反応と溶液内構造の研究

聚醚衍生物配合物在溶液中的反应和结构研究

• 批准号: 05640641
• 负责人: 澤田 清
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640641/
• 关键词: ポリエーテル錯体; アルカリ金属イオン錯体; アルカリ土類金属イオン錯体; イオン対生成平衡; イオン対抽出; 分配係数; 極限伝導度

鎖状ポリエーテル基を有する非イオン性界面活性剤(POE化合物)と金属イオンとの錯形成平衡および溶液内構造を決定した.測定法手段としてはこれまでに確立した分配,電位差測定法に加え、分光学的手段および分子軌道計算を用いるることにより、配位部位におけるより詳細な相互作用についても検討した。1。エーテル単位の数が4〜40のPOE化合物による、アルカリ金属及びアルカリ土類の種々の溶媒への分配平衡を調べた。抽出曲線の解析より、POE化合物-金属陽イオン錯体の分配係数、錯形成定数およびイオン対生成定数の各平衡定数を求めた.これらの結果は金属イオンにポリエーテル単位が螺旋状に取りまいている構造を示唆している。エーテル単位数の少ない錯体においては空位のアキシャル位からの対イオンの接近が可能である。2。電気伝導度測定法によりイオンの極限伝導度および解離定数が得られた。これらの知見より金属-POE錯体のイオン間相ご作用の強さ、イオンの見かけの体積,構造,形状を推定した。特に、本系においては溶媒中に存在する水が構造に大きな影響を与える事が明らかとなった。3。POE化合物およびその陽イオン錯体の^1H、^<13>CNMR測定を行い、シグナルの帰属を行った。各エーテル基の構造・配位についての直接的情報が得られた。可視、紫外の吸収スペクトルの解析より、各イオン対におけるピクリン酸イオンの遷移エネルギーを求めた。分子軌道計算との比較検討を行っている。

Lock-shaped ポリエーテルbase has non-reactive interface active agent (POE compound) and metal イThe structure of the solution is determined by the equilibrium structure of the solution. The measurement method is determined by the equilibrium structure. To establish the distribution, the potential difference measurement method is used, and the spectroscopic method is used to calculate the molecular orbital.いるることにより、Coordination site におけるよりDetails なInteraction についても検した. 1. The エーテルunit number is 4~40のPOE compound による, アルカリmetal and びアルカリsoil type 々のsolvent へのdistribution balance を Adjustment べた. Extract the analysis of the curve, the distribution coefficient of the POE compound-metal cationic complex, the formation constant of the complex and the generation constant of each level The constant number is the result of the metal. The metal is the spiral shape of the metal.エーテル単digitの小ない无体においてはvacancyのアキシャルbit からの対イオンの approaches がpossibleである. 2. The electric conductivity measurement method is the limit of the conductivity and the dissociation definite number is obtained.これらの见よりmetal-POE mixed body のイオンphase ごeffectのstrongさ, イオンの见かけのThe volume, structure, and shape are estimated to be した. The characteristics of this system are the presence of water in the solvent, the large structure of the water, and the influence of the water on the solvent. 3. The POE compound is the same as the wrong body 1H, ^<13> CNMR measurement is the line, and the line is the line of the POE compound. The direct information on the structure and coordination of each Ethical base is obtained. Visible, ultraviolet absorption and analysis of UV rays, each イオン対におけるピクリンacid and migration of エネルギーをasking for めた. Molecular orbital calculations and comparisons.

项目成果

Sawada,Kiyoshi: "Formation and protonahion of aminopoyphonote complexes of alkaline eavth and dualent transition metol ions in agveous solution." J.Chem.Soc.Doltion Trans.1993. 2557-2562 (1993)

Sawada，Kiyoshi：“碱性eavth和二元过渡金属离子在水溶液中的氨基膦酸盐复合物的形成和质子化。”

Sawada,Kiyoshi: "Thermodynamic study of steric ettect on the formation of tetrahediol pyridine base complexes of codmium halides." J.Chem.Soc.Dalton Trans.1993. 377-381 (1993)

Sawada，Kiyoshi：“卤化镉四氢吡啶碱配合物形成空间效应的热力学研究。”

澤田清: "カラム法を用いたトリメチルオクチルアンモニウムクロリドによるカドミウムの抽出濃縮と黒鉛炉原子吸光法による定量" 分析化学. 42. 741-745 (1993)

Kiyoshi Sawada：“使用柱法使用三甲基辛基氯化铵萃取和浓缩镉，并使用石墨炉原子吸收光谱法进行定量”分析化学。 42. 741-745 (1993)

Minagawa,Asako: "Determination of Bi(m)by graphite turnace atomic absorption spectroscopy with liguid‐liguid extraction with triocty lammonun nitrate." Anal.Chim.Acta. 278. 287-292 (1993)

Minakawa, Asako：“用硝酸三辛酯进行液-液萃取，通过石墨转向原子吸收光谱法测定 Bi(m)。”Anal.Chim.Acta。

Sawada,Kiyoshi: "Structures and thermodynamicpropevties of nitrilotris(melhylenephospbonato)and ethylonediamine tetrakis(methylenephosplonato)complexes." J.Chem.Soc.Palton Trans.印刷中.

Sawada, Kiyoshi：“次氮基膦酸和乙二胺四（亚甲基膦酸）复合物的结构和热力学性质。J.Chem.Soc.Palton Trans.In press。”