アミノポリホスホン酸のCo(III)錯体の構造と反応の研究

氨基多膦酸Co(III)配合物的结构与反应研究

• 批准号: 03640513
• 负责人: 澤田 清
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640513/
• 关键词: アミノポリホスホン酸; Co(III)錯体; 錯体の構造; 錯体のNMRスペクトル

これまで,置換活性な錯体においてアミノポリホスホン酸の金属錯体が,今までに知られているキレ-ト化合物と全く異なった配位様式をとることを明らかにしてきた.本研究においては,置換不活性な金属イオンであるコバルト(III)を用いて,このように特異な構造を持つ錯体を実際に合成・単離し,その反応性および分子構造を明らかにした.窒素原子を一原子のみ有する一連のアミノポリホスホン酸,NTMP(N(CH_2PO_3H_2)_3),MIDMP(CH_3N(CH_2PO_3H_2)_2)およびDMAMP((CH_3)_2NCH_2PO_3H_2)について調べた.コバルト(III)錯体としては,主に配位可能な位置の数が2である CO(en)_2を用いた.いろいろな条件下で,コバルト錯体をアミノポリリン酸配位子と反応させNMRスペクトルより,反応生成錯体の生成化学種,生成比,生成速度を求めた.このようにして得られた錯体をHPLCで分離・単離し,NMRスペクトル,可視紫外スペクトルのpH変化の測定により,各プロトン付加化学種の化学シフト,電子スペクトルおよび酸解離定数を求めた.これらの結果よりこれらの反応ではこれまで報告例のない,ホスホン酸基の酸素のみが配位した構造の錯体のみが生成することが明らかとなった.0,02座配位錯体では8員環の構造が得られ,これまでの置換活性錯体で報告してきた構造が確認された.また,反応中間体として0単座の錯体が単離された.この錯体においてはコバルトの配位水からのプロトン脱離,水素結合等,詳細な構造の知見が得られた.配位可能な位置の数が1であるCo(en)_2(NH_3)との錯体では,Co(en)_2ー0単座中間体と同じ配位様式の錯体が得られ,これまでの推定構造を確認する結果が得られた.

これまで, replacement active metal complex body になられているキレ-ト compound と全くisoなった coordination様 formula をとることを明らかにしてきた. In this study, the inactive metal イオンであるコバルト(III) was replaced with いて,のようにSpecific なstructureをholdつMultiple bodyを実interiorにsynthetic・singleし, そのreflexive およびMolecular structureを明らかにした. Asphyxiated element atom を一atomic のみ有する一连のアミノポリホスホン acid,NTMP(N(CH_2PO_3H_2)_3),MIDMP(CH_3N(CH_2PO_3 H_2)_2)およびDMAMP((CH_3)_2NCH_2PO_3H_2)について调べた.コバルト(III) Error body としては, main に coordination possible な position のnumber 2 である CO(en)_2 is used under the condition of いた. , the formation chemical species of the reaction compound, the formation ratio, the production speed, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the formation rate, the reaction rate, the formation rate, the reaction rate, the reaction rate,スペクトル, visible ultraviolet スペクトルのpH changing のdetermination により, each プロトンadded chemical species のchemical シフト, electronic スペクトルおよび acid hydrolysis From the definite number, I want to find the result. The result is the result. Report example: のない, ホスホン acid base の acid element のみが coordination した structure の misbodyのみがGenerationすることが明らかとなった.0,02 dislocation body では 8-member ring structure が got られ, これまでのReplacement active dislocation body でReport してきたstructureがconfirmationされた.また, reaction intermediate として0単嘘のMIC bodyが単利された.この狠体においてはコバルトのcoordinated water からのプロトン detachment, hydrogen binding, etc., the detailed structure is known and the number of possible coordination positions is Co(en)_2(NH_3)Co(en)_2(NH_3)とのMisbody では, Co(en)_2ー0 unit intermediate と Same じ coordination formula の misbody が got られ, これまでの presumed structure を confirmation する results が got られた.

项目成果

澤田 清: "Complex formation of aminopolyphosphate.3.Thermodynamic property of nitrilotris (me thy lene phosphonato)and ethytenediamineーtetrakis (me thy lene phosphonato)complexes of alkaline earth metalions." Inorganic Chemistry.

Kiyoshi Sawada：“氨基多磷酸盐的络合物形成。3.无机化学的次氮基膦酸和乙二胺四（亚甲基膦酸）络合物的热力学性质。”

菊地 洋一: "Liguidーliguid extraction of alkalimetal ions with nonーionic surfactant having poly(oxyethylene)cha" Anal.Chim.acta. 256. 311-318 (1992)

Yoichi Kikuchi：“用具有聚(氧乙烯)cha的非离子表面活性剂液体萃取碱金属离子”Anal.Chim.acta.256.311-318(1992)。

澤田 清: "Protonalion eguilibria of nitrilotvis(methylenephosphonato)ーand ethylene di aminetetrakis(me thy Lene phosphonatu)ーcomplexes of SC,Y and Ranthauoids" J.Socution Chemistry. 20. 829-839 (1991)

Kiyoshi Sawada：“次氮基膦酸的质子平衡 - 和乙二胺四（甲基膦酸） - SC、Y 和 Ranthauoids 的配合物” J.Socution Chemistry 20. 829-839 (1991)

菊地 洋一: "The solvenf extraction and dissocialion of alkalimetal complex of monodisperse poly(oxyethyPene)devivertives with picrate ion" Bull.Chem.Soc Jpa.

Yoichi Kikuchi：“单分散聚（氧乙基）衍生物与苦味酸离子的碱金属络合物的溶剂萃取和离解”Bull.Chem.Soc Jpa。

菊地 洋一: "The solvent extraclion of alkaline earth metal ions with nonionic surfactant having poly(oxyethylene)cha" Anal.Chim Acta.

Yoichi Kikuchi：“用具有聚氧乙烯的非离子表面活性剂进行碱土金属离子的溶剂萃取”Anal.Chim Acta。