プッシュープル置換化合物の重合と新しい機能性高分子の合成

推拉取代化合物的聚合及新型功能聚合物的合成

• 批准号: 06651030
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651030/
• 关键词: キャプトデイティブ; シアノスチレン; アシロキシアクリル酸メチル; ラジカル重合; 非線形光学材料; 光屈折; スピン分子; 重合開始剤

本研究では、当初の目的に従って逆の極性を置換基を同時にオレフィン炭素上、あるいはメタン上にもつ化合物(プッシュープル化合物:PP化合物)を合成し、1.このモノマーの重合反応を速度論的方法などで調べるとともに、2.生成ポリマー、PP付加体などの機能性について研究した。その結果、以下の成果を得た。1.まず、逆の極性置換基をオレフィンの同一炭素原子上にもつ化合物としてα-シアノスチレン誘導体を合成し、そのラジカル重合を研究した。その結果、従来のα-置換スチレンと異なり、このPP置換したスチレンは単独重合して分子量数万のポリマーを与えた(Inter.Symp.,IPC'94,Nov.30(1994),Osaka,Japan;Polym.Inter.,accepted)。さらに、別のPP化合物としてα-アシロキシアクリル酸メチル類を合成しその重合性を調べたところ、特にα-アセトキシ体は特異的な重合によって立体的に密で剛直な構造をもつ高分子量のポリマーを与えた(Marvel Symp.,March 12(1995),Tucson,U.S.A.;高構子討論会,1994年10月)。一方、オレフィンの隣接炭素原子上にPP置換した核置換ケイ皮酸ニトリルは、1、2-二置換体にもかかわらず重合すること(Macromol.Chem.Phys.,195,601(1994))、および、従来、芳香族化合物にしか見出されていなかった酸化重合がPP置換すると脂肪メタン族でも可能になることもわかった(Macromol.Symp.,84,137(1994))。2.次に、これらポリマーの熱特性、光学特性を比較したところ、アシロキシ体ポリマーの一つが透明で強靱なフィルムを容易に形成し、非常に優れた工学特性を示すことが見出された(J.Materials Sci.Lett.,13,545(1994))。また、PP化合物は固体状態でも容易にスピン分子を生成すること(Macromol.Rapid Commun.,16,1(1995))、および、PP化合物がスチレンなどの有効な重合開始剤となることもわかった。

This study で は, の original purpose に 従 っ て reverse polarity の を replacement base を also に オ レ フ ィ ン carbon, あ る い は メ タ ン on に も つ compounds (プ ッ シ ュ ー プ ル compounds: PP compound) を synthetic し, 1. こ の モ ノ マ ー の overlap reverse 応 を speed theory method な ど で adjustable べ る と と も に, 2. Generate ポリ and ポリ, PP additive な and <s:1> functional に and ポリ て て studies for て and た. Youdaoplaceholder0 そ results, the following を results を get た. 1. ま ず, inverse の polarity replacement を オ レ フ ィ ン の the same carbon atom に も つ compound と し て alpha シ ア ノ ス チ レ ン inductor を synthetic し, そ の ラ ジ カ ル overlap を research し た. そ の result, the displacement can be の alpha 従 ス チ レ ン と different な り, こ の PP replacement し た ス チ レ ン は 単 alone overlap し て tens of thousands of molecular weight の ポ リ マ ー を and え た (Intel. Symp., IPC '94, Nov. 30 (1994), Osaka, Japan; Polym.Inter.,accepted. さ ら に, don't の PP compound と し て alpha ア シ ロ キ シ ア ク リ ル acid メ チ ル class を synthetic し そ の overlap sex を adjustable べ た と こ ろ, に alpha ア セ ト キ シ body は specific な overlap に よ っ て stereo に dense で upright and outspoken な tectonic を も つ high molecular weight の ポ リ マ ー を and え た (Marvel Symp., March 12(1995),Tucson,U.S.A.; Gao Gouzi Discussion Meeting, October 1994. Side, オ レ フ ィ ン の 隣 meet carbon atom に PP replacement し た nucleus replacement ケ イ skin acid ニ ト リ ル は, 1, 2-2 replacement body に も か か わ ら ず overlap す る こ と (Macromol. Chem. Phys., 195601 (1994)), お よ び, 従, aromatic compounds に し か shows さ れ て い な か っ た acid The overlap が PP replacement す る と fat メ タ ン clan で も may に な る こ と も わ か っ た (. Macromol. Symp, 84137 (1994)). に 2 times, こ れ ら ポ リ マ ー の thermal properties, optical properties を comparison し た と こ ろ, ア シ ロ キ シ body ポ リ マ ー の a つ が strong transparent で 靱 な フ ィ ル ム を に form し, very に れ た engineering features を shown す こ と が shows さ れ た (J.M aterials Sci. Lett., 13545 (1994)). ま た, PP compound は solid state で も easy に ス ピ を ン molecules generated す る こ と (Macromol. Rapid Commun., 16, 1 (1995)), お よ び, PP compound が ス チ レ ン な ど の is sharper な overlap start tonic と な る こ と も わ か っ た.

项目成果

H.Tanaka: "Polymer of captodative substituted methyl α-acetoxyacrylate:A new non-linear optical and high refractive acrylate polymer" Journal Materials Science Letters. 13. 545-546 (1994)

H. Tanaka：“俘获取代甲基 α-乙酰氧基丙烯酸酯的聚合物：一种新型非线性光学和高折射丙烯酸酯聚合物”《材料科学快报》杂志 13. 545-546 (1994)。

H.Tanaka et al: "Generation of a spin polymer through a charge-transfer complex of a ferrocenyl mesogen with tetracyanoethylene in the solid state" Macromolecular Rapid Communication. 16. 1-7 (1995)

H.Tanaka 等人：“通过固态二茂铁介晶与四氰乙烯的电荷转移复合物生成自旋聚合物”《高分子快速通讯》。

H.Tanaka et al: "Radical polymerization of ring-substituted trans-cinnamonitriles and formation of ladder spin polymer" Macromolecular Chemistry and Physics. 195. 601-608 (1994)

H.Tanaka 等人：“环取代的反式肉桂腈的自由基聚合和梯形自旋聚合物的形成”高分子化学和物理。

H.Tanaka et al: "Radical homo-and copolymerizations of ring-methoxy substituted α-cyanostyrenes" Polymer International. (Accepted).

H. Tanaka 等人：“环甲氧基取代的 α-氰基苯乙烯的自由基均聚和共聚”Polymer International（已接受）。

H.Tanaka: "Magnetism of spin polymers prepared by the oxidative polyrecombination of captodative compounds" Macromolecular Symposium. 84. 137-143 (1994)

H.Tanaka：“通过捕获化合物的氧化聚合制备的自旋聚合物的磁性”高分子研讨会。