インジゴポリマ-の構造と磁性

靛蓝聚合物的结构和磁性

• 批准号: 03233223
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233223/
• 关键词: 有機磁性体; 高分子; ESR; インジゴ; キャプトデイティブ; チオインジゴ; スピン分子

インジゴ単位を主鎖中に含むいわゆるインジゴポリマ-の一部が強磁性的挙動を示すことを見いだしたが、本年度は、特にこのポリマ-およびそのモデル化合物の構造、スピン状態を検討した。まず、強磁性的挙動を示すポリマ-成分のESRスペクトルを検討したところ、3300G付近の常磁性吸収以外に、低磁場領域にも高スピン状態の存在を示すブロ-ドな吸収を認めた。またこのポリマ-の非磁性部のESRは、g=2付近の吸収以外にg=4付近にS=1、△m=±2に対応するラジカルペア-の存在を示す弱い吸収がみられた。このg=4の吸収は、キユリ-則から予想されるよりも低温域で吸収強度が強くなった。これより、交換相互作用因子Jは正の値となり、基底状態で三重項が安定に存在することが明らかになった。さらに、インジゴポリマ-のモデル化合物として、インジゴ、チオインジゴを合成し、構造などについて比較検討した。その結果、両インジゴ共にESRの3300G付近のみに吸収をもつ常磁性物質であり、インジゴの場合、g=2.0037、△Hmsl=約7Gのブロ-ドな1本線の吸収を示した。パルスESR法によって電子のスピンエコ-をさらに詳しく検討したところ、横緩和時間T_2=775nsが求まった。これらのことから、インジゴ中の不対電子は、主にキャプトデイティブ置換炭素上にあると推定される。一方、チオインジゴでは、g=2.0036、T_2=1.6μsとなり、不対電子が存在する核はインジゴと変わらないが、T_2が2倍となった。これは、インジゴでは水素結合によって分子間スピンースピン相互作用が容易になっているものと推定される。最近、インジゴ誘導体が、中心のCーC結合のねじれによって、室温で安定に三重項状態で存在することが知られている。これらのことから、インジゴポリマ-は棒状構造のひずみによって分子がねじれ、高スピン状態になっていると考えられる。

The structure and state of ferromagnetic compounds are discussed. The ESR of the ferromagnetic components is discussed in detail in this paper. The ESR of the ferromagnetic components is discussed in detail in the paper. The ESR of the ferromagnetic components is discussed in detail in the paper. The ESR of the ferromagnetic components is discussed in detail in the paper. The ESR of the ferromagnetic components is discussed in detail in the paper. The ESR of the non-magnetic part of the magnetic field is g=2, g=4, S=1, △m=±2, and the existence of the magnetic field indicates weak absorption. For example, if the absorption intensity of g=4 is high, the absorption intensity of g = 4 is high. The exchange interaction factor J is positive, and the triple term of the base state is stable. In addition, the chemical composition of the compound was compared with the chemical composition of the compound. As a result, the ESR of 3300G is close to the absorption of ordinary magnetic substances. In the case of g=2.0037, △Hmsl= about 7G. The ESR method is used to calculate the electron relaxation time T_2=775ns. The first is to replace the second is to replace the third. A square, G=2.0036, T_2=1.6μs, T_2 = 2 times. The interaction between molecules is easy to predict. Recently, the C-C binding of the central inducer and the stable triplet state exist at room temperature. The structure of the rod is composed of two parts: one part is composed of two parts, the other part is composed of two parts, the other part is composed of three parts.

项目成果

Hitoshi Tanaka: "Preparation and Properties of Organic Polymer Ferromagnet with Indigo Unit" Chemistry Letters. 1813-1816 (1990)

Hitoshi Tanaka：“具有靛蓝单元的有机聚合物铁磁体的制备和性能”化学快报。

田中 均: "化学と工業(分担執筆)" 日本化学会, 2 (1991)

田中仁：《化学与工业（撰稿人）》日本化学会，2（1991）

Hitoshi Tanaka: "Captodative Olefins in Polymer Chemistry" Advances in Polymer Science. 102. (1992)

Hitoshi Tanaka：“高分子化学中的捕获烯烃”高分子科学进展。

田中 均: "ファインケミカル(分担執筆)" シ-エムシ-, 6 (1991)

田中仁：《精细化学品（撰稿人）》CMC，6 (1991)