インジゴポリマーの構造と磁性(色素骨格をもつスピンポリマーの合成)

靛蓝聚合物的结构和磁性（染料骨架自旋聚合物的合成）

• 批准号: 04217225
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217225/
• 关键词: 有機磁性体; 高分子; ESR; スピン分子; インジゴ; キャプトデイティブ; 酸化重合; メトキシアセトニトリル

高スピン分子は、それを構成する基本分子の構造から高分子体と低分子体との二種に大きく分類されているが、本研究ではこの高分子体のうちでも特に高分子の主鎖にインジゴあるいはアゾメチンなどの色素骨格をもつスピンポリマーの合成とそのスピン状態について検討した。まず、インジゴポリマーについては、昨年度までの研究により、その磁気物性がかなり明確になった。本年度は、その磁性発現のメカニズムをより明確にするためにさらに数改の有機溶媒に可溶な新しいインジゴモデル化合物を合成し、そのスピン状態、化学構造を分光学的に研究した。その結果、不対電子の存在する位置はインジゴの種類によって変わらないものの、水素結合によって分子間相互作用が強くなるインジゴ類では横緩和時間が短くなりスピン-スピン相互作用も増大することが明らかになった。また、キャブトデイティブ置換アセトニトリル誘導体をモノマーにした過酸化物による光および熱酸化重合を行ないラダー型スピンポリマーの合成を試みた。まず、光照射による酸化重合では、側鎖にニトリル基をもつ直鎖状の1.1-ジ置換ポリメチレンが得られた。さらにこれを100℃以下に加熱すると分子内環化反応が起こり、共役アゾメチン単位から成るラダーポリマーを与えることを見出した。このとき、環化に伴ってポリマー中に不対電子が新しく生成することを電子スピン共鳴によって明らかにすることができた。一方、熱(130℃)による酸化重合では、重合と環化反応同時に起こり、一段反応が容易にラダースピンポリマーが生成した。電子スピン共鳴分光法による研究から、このポリマー中のスピンは、一部、高スピン状態に存在することが明らかになった。

In this study, the structure of basic molecules of high molecular weight and low molecular weight was studied. The magnetic properties of the magnetic field are clearly defined. This year, we have been studying the synthesis, chemical structure and spectroscopic properties of new soluble compounds in organic solvents. As a result, the position of the electron is different from that of the species, and the interaction between the molecules is stronger than that of the species, and the relaxation time is shorter than that of the species The reaction was carried out by means of a mixture of light and heat, and the reaction was carried out by means of a mixture of light and heat In the case of light irradiation, the acid combination is reversed, the side lock is reversed, and the 1.1-phase displacement is reversed. The temperature is below 100℃, and the reaction temperature is below 100 ℃This is the first time I've ever seen an electron resonance. One side, heat (130℃), acid coincidence, coincidence, cyclization, reverse rotation at the same time, one section of reverse rotation, easy to produce Study of electron resonance spectroscopy (ERS)

项目成果

Hitoshi Tanaka: "Recent Developments in Radical Stabilization in Polymers and Polymerization" Progress in Polymer Science. 17. 1107-1152 (1992)

Hitoshi Tanaka：“聚合物自由基稳定化和聚合反应的最新进展”聚合物科学进展。

Hitoshi Tanaka: "Photo and Thermal Oxidative Polyrecombination of Some Captodative Substituted Methane Derivatives" Makromolecular Chimie. 194. 137-142 (1993)

Hitoshi Tanaka：“一些捕获取代的甲烷衍生物的光和热氧化聚合”大分子化学。