アルカリ土類金属で修飾した担体表面と白金の結合状態に関する研究

铂与碱土金属修饰载体表面键合状态的研究

• 批准号: 07650940
• 负责人: 正井 満夫
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07650940/
• 关键词: 白金; ZSM-5; シリカライト; アルカリ土類金属; 分散度; ヘキサン転化; シクロヘキサン脱水素

担体には,SiO_2 (JRC-SIO-4:触媒学会参照触媒),シリカライトおよびZSM-5(いずれも自家製)を用いた.アルカリ土類金属による担体の修飾は,Mg, Caなどの硝酸塩を水溶液から含浸担持し調整した.Ptは陽イオン型としてPt (NH_2)_6Cl_3を,陰イオン型としてH_2PtCl_6を用いイオン交換法および含浸法にて調整した.X線回析,赤外線分光法,X線光電子法などを用いて1)で調整した触媒のキャラクタリゼーションを行った.アルカリ土類金属は,それ自体は塩基性を示すが,上記多孔質担体に担持すると塩基性が失われ逆に酸性が発現することがわかった.赤外線分光法を用いてMg^<2+>で修飾したSiO_2およびシリカライト上の吸着ピリジンの振動スペクトルを測定した.SiO_2およびシリカライト自身には酸性点は存在しないが,Mg^<2+>を添加することでLewis酸性点が生成した.X線光電子分光法からSiO_2などに添加したMg^<2+>は比較的表面に高分散に担持されることがわかった.X線回析からもMg^<2+>の分散が示唆された.これにPtを担持するとMg^<2+>で修飾していないSiO_2およびシリカライトに比べPtの分散度が高くなることが水素吸着量測定から明らかになった.Mg^<2+>による修飾で生成した酸性点がPtの分散に有効であることがわかった.これは,修飾担体上の酸性点がPtと強く相互作用し微分散したPt粒子を安定化しているためと考察した.Ca^<2+>についても検討し同様な効果を得ている.X線光電子スペクトルからPtの電子状態には変化がないことがわかった.上記のMg^<2+>およびCa^<2+>で修飾したSiO_2およびシリカライト,ZSM-5にPtを担持した触媒を用いてn-hexaneの転化反応および脱水素反応を行った.Mg^<2+>およびCa^<2+>の添加によって担持Pt触媒のn-hexaneおよびシクロヘキサンの脱水素反応の活性が増大した.Pt分散度と活性の間には正の相関が得られた.Mg^<2+>およびCa^<2+>による修飾は,Ptの分散を助け活性表面積を高くすることにあることがわかった.

SiO_2 (JRC-SIO-4: Catalyst Society Reference Catalyst), ZSM-5(made in China) were used as supports. The modification of the carrier for the rare earth metals was carried out by the aqueous solution of Mg, Ca and nitric acid. Pt was modified by the cation exchange method and the impregnation method. X-ray analysis, infrared spectroscopy and X-ray photoelectron method were used. A porous support is supported by a porous support. Infrared spectroscopy was used to determine the vibrational states of the adsorbed particles on the SiO_2 surface modified by Mg^<2+>. SiO_2 surface modified by Mg ^<2+> was found to be acidic. Mg^<2+> is added and Lewis acid sites are formed. X-ray photoelectron spectroscopy shows that Mg^<2 +> is highly dispersed on the surface. The dispersion of Pt is higher than that of Pt.Mg^<2 +> is modified to form acidic sites. The acidic sites on the modified support are Pt and strong interactions are observed.Ca^<2+> and Pt particles are stabilized. X-ray photoelectron spectra show that Pt particles are stabilized. Note that Mg^<2+> Ca^<2+> ZSM-5 supported Pt catalyst was used for the reaction of n-hexane and anhydro-1,2-bis (2-methyl-phenyl)-benzene.Mg^<2 +> and Ca^<2+> were added to the catalyst to increase the activity of anhydro-1,2-bis (2-methyl-phenyl)-benzene.Pt dispersion and activity were correlated.Mg^<2+> and Ca^<2 +> were added to the catalyst to increase the activity of anhydro-1,2-bis (2-methyl-phenyl)-benzene. The surface area of Pt is high.