植物生長調節物質コチレノールの合成化学的修飾

植物生长调节剂子叶烯醇的合成化学改性

• 批准号: 07680633
• 负责人: 加藤 修雄
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07680633/
• 关键词: テルペノイド合成; フシコッカンジテルペノイド; コチレノール; 植物生長調節物質; 構造活性相関

本研究は植物ホルモン類似の生長調節作用を有するコチレノール類縁体を合成化学的に創製し,構造活性相関に対する基本的な知見と,将来植物ホルモンの作用機能解明に有用な誘導体へ展開するための指針を得ることを目的とした。まず,コチレノールの3位水酸基の役割解明を目的とし,相当するメチルジチオカーボネート体と,その8,9-ジエピ体を合成し,レタス種子の発芽試験を指標としてそれらの生理活性を評価した。後者には全く活性が見られず,グリコール部の立体化学もしくはそれによって誘起される中央の8員環部分の立体配座が活性発現に重要であることが判明した。一方,前者は一定の猶予期間が観察されるものの,明らかに種子の発芽を誘起する。この猶予期間は,真の活性種,たとえば相当するチオール体が生体内で形成されることに対応していると思われ興味深い。次いで,将来の機能化への展開を意識し,15位に酸素官能基を有する誘導体を設定し,その合成研究を行った。すなわち,申請者が既に確立していたコチレノールの全合成ルートに従い,相当位置に水酸基を持つシントンを用いて合成を検討した。現時点で合成を完了してはいないが,合成上問題となる部分はなく,近い将来目的を達成できるものと考えている。ところで,その合成中間体,すなわち9位水酸基を導入する前段階で活性試験を行ったところ,コチレノールと同程度の活性がある。このことは,9位水酸基の存在は活性発現に必須ではなく,8員環の立体配座が天然物と同一であり,8位β水酸基が存在すれば十分であることを示しており,今後の誘導体の設計に極めて重要な示唆を与えている。もちろん,15位の酸素官能基が9位水酸基の役割を担っていることも考えられるが,その点の確認は今後の展開にゆだねる。以上,本研究の目的はほぼ予定通り達成され,同時に今後の指針となる新たな知見を得ることもできた。

This study aims to provide a basic understanding of the role of plant growth regulators in the synthesis of synthetic chemicals, and to clarify the role of plant growth regulators in the development of useful inducers. The 3-position aqueous acid radical of the seed was isolated from the seed and the physiological activity of the seed was evaluated by the synthesis of the 8, 9-position aqueous radical. The stereochemistry of the central 8-membered ring moiety is important for the activity of the latter. On the one hand, the former is still a certain period of time to observe the development of the plant, the next day the seed germination induced. This is the first time that the active species has been formed in the organism. Next, the development of functional groups in the future was discussed, and the induction of acid functional groups at position 15 was designed and synthesized. The applicant shall establish a complete synthesis of the compound, and the corresponding position of the compound shall be determined by using the compound. The present point of synthesis is complete, the synthesis is partial, and the future goal is achieved. The synthesis of the intermediate, the introduction of the 9-position water acid group, the first step of the activity test, the same degree of activity The existence of the 9-position hydro acid group is necessary for the activity to occur. The existence of the 8-membered ring stereo ligand is identical to that of the natural substance. The existence of the 8-position beta hydro acid group is very important for the design of the inducer in the future. The acid functional group at position 15 is separated from the hydroxyl group at position 9. The acid functional group at position 15 is separated from the hydroxyl group at position 9. Above, the aim of this study is to achieve the goal of the future, and at the same time, to achieve the goal of the future.

项目成果

Nobuo Kato, et al.: "Synthetic Modification of Cotylenol. Synthesis of 3α-Cotylenyl Methyl Dithiocarbonates with Four Diastereomeric Glycol Moieties and Their Plant Growth Regulating Activity" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 2679-2685 (1995

Nobuo Kato 等人：“子叶烯醇的合成修饰。具有四个非对映异构二醇部分的 3α-子叶烯基甲基二硫代碳酸酯的合成及其植物生长调节活性”日本化学会公报 68. 2679-2685（1995 年）。

Nobuo Kato, et al.: "Total synthesis of Optically Active Cotylenol, a Fungal Metabolite Having a Leaf Growth Activity. Intramolecular Ene Reaction for an Eight-Membered Ring Formation" Tetrahedron. 52 (in press). (1996)

Nobuo Kato 等人：“光学活性子叶醇的全合成，一种具有叶子生长活性的真菌代谢物。形成八元环的分子内烯反应”四面体。