新規生理活性物質の創製を指向する海産天然有機化合物の合成的研究

海洋天然有机化合物的合成研究，旨在创造新的生理活性物质

• 批准号: 07680636
• 负责人: 西山 繁
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07680636/
• 关键词: 海産天然物; 合成; ブリオスタチン; ワカイン; マカルバミン; テトラヒドロピロロイミノキノン

海産由来の微量生理活性物質の合成品による詳細な活性評価を目的として全合成研究を行い、平成7年度において以下に示す研究成果を得ることができた。ブリオスタチン類の合成 報告者は、平成6年度までに全ての類縁体に共通の上半球部分の集約的な合成に成功している。本年度においては、残る下半球すなわちC20-オキシ、、C20-デオキシ及びC22-オキシ型の誘導体の合成に成功することで、全てのブリオスタチン類の合成ユニットを得たことになる。さらに、C22-オキシ誘導体について、ジュリア-カップリング法により上半球部分との結合に成功している。んざい、マクロラクトン化による閉環反応に先立ち、天然物の有する官能基導入のための保護基の組み替えの段階に至っている。テトラヒドロピロロイミノキノンアルカロイドの合成 本年度は、マカルバミンFおよびワカインの合成を中心に研究を行った。前者では、ベンゾチオフェン部分の導入、特にチオフェン環の閉環の時期が問題と考えられた。そこで、テトラヒドロピロロキノリンに鎖状のアミンを縮合させた後にベンゾチオフェン環に閉環させる方法と、初めにベンゾチオフェン環を持つアミンを合成し、その後テトラヒドロピロロキノリンと縮合させる方法の2種類の経路から合成を検討し、いくつかの重要な中間体を得ることに成功している。また、それぞれの経路について硫黄原子の代わりに酸素原子を有する化合物をモデルとして活用した研究を行い、ジヒドロベンゾチオフェン誘導体とジヒドロベンゾフラン誘導体との反応性の相違など、合成研究の上で重要な知見を得ている。後者においては、目的物が基本となるテトラヒドロピロロイミノキノンにさらにピロール環が結合しているため、その導入法とその時期について検討した。特にピロールの環化には、芳香環に電子供与基の存在が必要となることが判明した。

The origin of the microphysiologically active substances, the synthesis products, the bioactivity compounds, the total synthesis research and the results of the study of total synthesis in Pingcheng in the past 7 years. The composite reporter category, the composite reporter category, and the composite report set set in the upper hemispheric portion of the 2006 annual comprehensive report category are successful. This year, the whole body of the lower hemisphere has been synthesized successfully, including the lower hemispheres, the C20-rings, the C20-rings, and the C22-hemispheres. The combination of the upper hemispheric parts of the upper hemisphere was successful. In the first place, there is a functional basis for the introduction of natural products, and the basic protection organization is responsible for the protection of natural products. I don't know. I don't know. The former is responsible for the participation of some of the environmental protection personnel, and is particularly concerned about the environmental impact assessment of the environmental protection period. In the final analysis, the environmental protection measures were completed, the environmental protection measures were implemented, the environmental protection measures were implemented, the synthesis of environmental protection devices was carried out, and the combination of the two methods was implemented. In the important part of the game, the body won the success. The sulfur atom, sulfur atom, acid atom, sulfur atom In the latter case, the basic information of the target object is that the environment is in combination with the environment, and that it is not necessary to enter the law during the current period. It is necessary to make sure that there is a need for environmental protection, aromatic electricity supply and base equipment.

项目成果

Ohmori, Suziki, Nishiyama, Yamamura: "Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents : synthesis of the C_<17>-C_<27> fragment of C_<20> deoxybryostatins." Tetrahedron Lett.36. 6515-6518 (1995)

Ohmori、Suziki、Nishiyama、Yamamura：“有效抗肿瘤药物苔藓抑素的合成研究：C_20 脱氧苔藓抑素的 C_17>-C_<27> 片段的合成。”

Nakamura, Nishiyama, Yamamura: "Synthetic studies on vancomycin : synthesis of seco-aglucovancomycins." Tetrahedron Lett.36. 8621-8624 (1995)

Nakamura、Nishiyama、Yamamura：“万古霉素的合成研究：seco-aglucovancomycins 的合成。”

Ishibashi, Ohba, Nishiyama, Yamamura: "Absolute configuration (+)-aureothin, a toxic metabolite possessing γ-pyrone unit." Bull Chem. Soc. Jpn.68. 3643-3649 (1995)

Ishibashi、Ohba、Nishiyama、Yamamura：“绝对构型 (+)-aureothin，一种具有 γ-吡喃酮单元的有毒代谢物。”Soc.68。

Arimoto, Okumura, Nishiyama, Yamamura: "Synthetic studies on fully substituted γ-pyrone-containing natural products : total synthesis and structural revision of onchitriol I." Tetrahedron Lett.36. 5357-5358 (1995)

Arimoto、Okumura、Nishiyama、Yamamura：“含完全取代的 γ-吡喃酮天然产物的合成研究：Onchitriol I 的全合成和结构修正。”36 (1995)。

Ohmori, Nishiyama, Yamamura: "Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents : synthesis of the C_<17>-C_<27> fragment of C_<20> oxygenated bryostatins." Tetrahedron Lett.36. 6519-6522 (1995)

Ohmori、Nishiyama、Yamamura：“有效抗肿瘤药物苔藓抑素的合成研究：C_<20> 氧化苔藓抑素的 C_<17>-C_<27> 片段的合成。”