キラル炭素鎖のらせん状超分子を用いる鋳型重合の情報複製

使用手性碳链螺旋超分子进行模板聚合的信息复制

• 批准号: 14655349
• 负责人: 宮田 幹二
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14655349/
• 关键词: ラジカル重合; 水素結合; 単結晶X線構造解析; 4-メチルベンジルアミン; ハロゲン化ベンジルアミン; ロジン; 情報複製; 不斉層状構造; 結晶構造解析; 超分子; キラリティー; 1-ナフチルメチルアミン; ジエン誘導体; 不斉重合

我々の研究グループは共通周期5Åをもつ結晶性三重層分子集合体を発見した。このらせん状超分子では、水素結合網の周期に加え、モノマーとポリマーの周期がほぼ一致している。そのため、共役ジエンモノマーを用いると、将棋倒しの要領で反応して完全な不斉誘導重合がおこる。そこで本研究はキラル結晶を探索して一方の鏡像体のみを合成し、生成高分子の立体構造が転写されるかどうかを調べることを目的とした。昨年度に引き続き得られた成果をいかに列挙する。1.種々のモノマーモデルを用いキラルな反応鋳型となる超分子三重層の探索をコンビナトリアルケミストリー的手法により行った。2.得られた超分子の結晶中での構造を、赤外吸収分光法、熱重量分析法、単結晶X線構造解析、X線粉末回折法などにより調べた。この結果、層状構造においては鋳型とする芳香族アミンを分子設計することで、アキラルな構造分子からキラルな結晶を作製する手法を見出した。4-メチルベンジルアミンを用いるとアキラルならせん状構造を持つものと、不斉層状構造をもつキラル結晶を得ることができた。3.天然由来のロジンを不斉発生源として用い、この化学物質を鋳型としてらせん構造を誘導することに成功した。またそれらせん構造には右巻き、左巻きが存在し、組み合わせるモノマーモデルを工夫することで作り分けができることを見出した。これらを用いることで本研究の目的とするらせん状超分子を用いる鋳型重合が可能となった。4.鋳型であるロジン物質はカルボキシル基を持っており、超分子構造体形成・重合後、他の酸性成分と交換することで、分子情報の複製が実現できる。

The discovery of crystalline triple layer molecular aggregates in our research on the common period of 5. The period of the water element binding network is increased, and the period of the water element binding network is increased. In addition to the above, it is also possible to use the method of reverse rotation to completely avoid overlap. This study is aimed at exploring the synthesis of mirror images and the generation of polymer stereo structures. Last year's results were reported. 1. The method of searching for supramolecular triplets is to use the method of searching for supramolecular triplets. 2. The structure of supramolecular crystals, infrared absorption spectroscopy, thermogravimetric analysis, X-ray structural analysis of crystals, X-ray powder reflection method, etc. were obtained. As a result, the layered structure of aromatic molecules was designed and the molecular structure of aromatic molecules was prepared. 4- 3. Natural origin, chemical origin, and structural induction For example, if you want to make a decision, you can make a decision. The purpose of this study is to investigate the possibility of supermolecular recombination. 4. The formation of supramolecular structures, the exchange of other acidic components, and the reproduction of molecular information

项目成果

A.Matsumoto: "Reaction Principles and Crystal Structure Design for the Topochemical Polymerization of 1,3-Dienes"Angew.Chem.Int.Ed.. 41・14. 2502-2505 (2002)

A.Matsumoto：“1,3-二烯的拓扑化学聚合的反应原理和晶体结构设计”Angew.Chem.Int.Ed. 41・14 (2002)。

Helical Tape Assemblies in Inclusion Crystals of Bile Acids and Their Deriatives.Implication for hydrogen-bonded Lys salt bridges

胆汁酸及其衍生物包涵体晶体中的螺旋带组件。氢键赖氨酸盐桥的意义

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 48(1)
• 作者: Y.Mizobe;K.Nakano;P.Dastidar;K.Inoue;K.Kato
• 通讯作者: K.Kato

K.Sada: "Organic Layered Crystals with Adjustable Interlayer Distances of 1-Naphthylmethyl ammonium n-Alkanoates and Isomerism of Hydrogen-Bond Networks by Steric Dimension"Journal of the American Chemical Society. 126・6. 1764-1771 (2004)

K. Sada：“1-萘甲基正链烷酸铵的层间距离可调的有机层状晶体和立体维度的氢键网络异构”，美国化学会杂志 126・6（2004 年）。

S.Nomura: "Crystal Structures and Topochemical Polymerizations of 7,7,8,8-Tetrakis(alkoxycarbonyl)quinodimethanes"Journal of the American Chemical Society. 126・7. 2035-2041 (2004)

S. Nomura：“7,7,8,8-四(烷氧基羰基)醌二甲烷的晶体结构和拓扑化学聚合”美国化学会杂志 126・7 (2004)。

N.Yoswathanont: "A Novel Three-component Pseudo-polymorphism in the Cholamide Inclusion Crystals Promoted by the Combination of Organic Guest and Water"Chem.Lett.. (12). 1234-1235 (2002)

N.Yoswathanont：“由有机客体和水的组合促进的胆酰胺包合物晶体中的新型三组分假多态性”Chem.Lett.. (12)。