ほぼ無限種のステロイド包接結晶を反応メディアとする組合せの化学
ほぼ無限種のステロイド包接結晶を反応メディアとする組合せの化学
批准号:
10132239
负责人:
宮田 幹二
金额:
$1.6万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份:
1998
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1998 至 --
中文摘要
理論的には、タンパク質のアミド結合を除いた置換メチレンの炭素鎖でもモノマーの配列順序(定序性)が維持されるはずである。近年、組合せの化学(Combinatorial Chemsitry)が知られるようになったにもかかわらず、一般の有機分子に対してこの定序性の概念が使われないのはなぜか。この間に答えるため、本研究では、ステロイド包接結晶がほぼ無限種の反応メディアを与える可能性があることを示す。ステロイドのように二十以上の構成要素がある場合、文学の短歌・俳句あるいは生物の抗体のように、ほぼ無限種の異性体が生じるが、各ホストの分子集合法・包接化法・認識法などを個別に明らかにして、比較研究を詳細に行い、以下の研究成果を得た。1. 情報表現力に富む定序性炭素鎖分子としては、置換基を多数もつ脂肪族あるいは脂環式化合物が適している。この中で炭素数が二十以上で、数多くの不斉炭素と水素結合基があり、曖昧さの少ないデジタル情報のような構造を持つ物質を探索した。骨格変換に加えて、側鎖の長さや官能基を変換するだけで、数百の誘導体を容易に合成することが可能となった。2. 前年度に続いて、各ホストの包接化合物形成能力を調べ、分子認識能を評価した。各ホストは、分子構造のごくわずかな違いに基づいて、かなり異なる能力をもつと推察されるので、官能基、形、大きさの異なる百種以上のゲスト候補について実験を重ねた。3. これらホストの包接結晶の構造を赤外分光法、NMR分光法、熱重量分析法、X線粉末回折法、単結晶構造解析などにより決定し、水素結合による情報表現を検討した。水素結合基の数・位置・配置などで分子構造のわずかに違う一組のホストを使って、情報表現の違いを明白にした。そして分子建築、分子複合(包接)、化学反応における相違を考察した。
英文摘要
理論的には、タンパク質のアミド結合を除いた置換メチレンの炭素鎖でもモノマーの配列順序(定序性)が維持されるはずである。近年、組合せの化学(Combinatorial Chemsitry)が知られるようになったにもかかわらず、一般の有機分子に対してこの定序性の概念が使われないのはなぜか。この間に答えるため、本研究では、ステロイド包接結晶がほぼ無限種の反応メディアを与える可能性があることを示す。ステロイドのように二十以上の構成要素がある場合、文学の短歌・俳句あるいは生物の抗体のように、ほぼ無限種の異性体が生じるが、各ホストの分子集合法・包接化法・認識法などを個別に明らかにして、比較研究を詳細に行い、以下の研究成果を得た。1. 情報表現力に富む定序性炭素鎖分子としては、置換基を多数もつ脂肪族あるいは脂環式化合物が適している。この中で炭素数が二十以上で、数多くの不斉炭素と水素結合基があり、曖昧さの少ないデジタル情報のような構造を持つ物質を探索した。骨格変換に加えて、側鎖の長さや官能基を変換するだけで、数百の誘導体を容易に合成することが可能となった。2. 前年度に続いて、各ホストの包接化合物形成能力を調べ、分子認識能を評価した。各ホストは、分子構造のごくわずかな違いに基づいて、かなり異なる能力をもつと推察されるので、官能基、形、大きさの異なる百種以上のゲスト候補について実験を重ねた。3. これらホストの包接結晶の構造を赤外分光法、NMR分光法、熱重量分析法、X線粉末回折法、単結晶構造解析などにより決定し、水素結合による情報表現を検討した。水素結合基の数・位置・配置などで分子構造のわずかに違う一組のホストを使って、情報表現の違いを明白にした。そして分子建築、分子複合(包接)、化学反応における相違を考察した。
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Y.Hishikawa: "Selective Inclusion Phenomena in Lithocholamide Crystal Lattices ; Design of Bilayered Assemblies through Ladder-type Hydrogen Bonding Network" Chemistry Letters. 1289-1290 (1998)
Y.Hishikawa:“石胆酰胺晶格中的选择性包含现象;通过梯型氢键网络设计双层组件”化学快报。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
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作者:
[]
通讯作者:
K.Sada: "Functionalization of Inclusion Cavities of Bile Acids Hosts. Channel-Type Inclusion Compounds of Cholamide" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71・8. 1931-1937 (1998)
K.Sada:“胆汁酸宿主包合物的功能化。胆酰胺的通道型包合物”日本化学学会公报 71・8(1931-1937)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
K.Sada: "First Columnar Monolayer Structure of Bile Acids Inclusion Crystal. Inclusion Compounds of 23-Nordeoxycholic Acid" Chemistry Letters. 31-32 (1998)
K.Sada:“胆汁酸包合物晶体的第一个柱状单层结构。23-去甲氧胆酸的包合物”化学快报。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
K.Sada: "Nanocavities with Fine adjustment in Channel-Type Inclusion Crystals of Alkylammonium Deoxycholates. Control of Molecular Cavities by Partial Filling of Molecular Channels" Journal of the American Chemical Society. 120・40. 10543-10544 (1998)
K.Sada:“脱氧胆酸烷基铵通道型包含晶体的纳米空腔。通过部分填充分子通道控制分子空腔”美国化学会杂志 120・40(1998 年)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Y.Miyake: "Novel Channel-type Inclusion Compounds of 3-Epiursodeaxycholic Acid" Chemical Communications. 111-112 (1998)
Y.Miyake:“3-表熊去氧胆酸的新型通道型包合物”化学通讯。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
三方キラルらせん集合体の配位空間構築と反応制御
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批准号:17036032
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.9万
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财政年份:2005
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
有機層状結晶のインターカレーションの計測とダイナミクス
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批准号:17034039
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.94万
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财政年份:2005
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
キラル炭素鎖のらせん状超分子を用いる鋳型重合の情報複製
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批准号:14655349
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.05万
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财政年份:2002
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
水素結合由来のサイコロ型ナノクラスターのキラリティと機能化
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批准号:14045251
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.18万
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财政年份:2002
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
水素結合性ステロイド包接化合物に基づく積層型非局在電子系の構築
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批准号:12020235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.09万
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财政年份:2000
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハイブリッド組織体
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批准号:10126235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1998
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハイブリッド組織体
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批准号:09232237
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ほぼ無限種のステロイド包接結晶を反応メディアとする組合わせの化学
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批准号:09238233
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶に基づくCombinatorial Chemistry
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批准号:09878119
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.22万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:08221218
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1996
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハリブリッド組織体
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批准号:08246235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1996
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:07231207
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1995
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
光学活性な定序性炭素鎖オリゴマーの精密合成と分子情報表現
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批准号:07651080
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1995
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:06242204
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ホスト分子集合体の動的変換を伴う一次元包接重合
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批准号:06651022
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
胆汁酸ステロイドの包接体結晶を利用した新しい反応系の設計
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批准号:01628513
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.77万
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财政年份:1989
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
胆汁酸ステロイドの包接体結晶を利用した新しい反応系の設計
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批准号:63628509
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1988
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
包接不斉重合における反応規制に関する研究
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批准号:59750723
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1984
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ポリリン酸を用いる新しい複素環式化合物の合成
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批准号:X00210----475670
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1979
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
包接場における不斉合成重合に関する研究
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批准号:X00210----375492
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.26万
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财政年份:1978
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
海外基金