ホスト分子集合体の動的変換を伴う一次元包接重合
ホスト分子集合体の動的変換を伴う一次元包接重合
批准号:
06651022
负责人:
宮田 幹二
金额:
$1.28万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份:
1994
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1994 至 --
中文摘要
本研究では空間依存重合と有機層状結晶のインターカレーションの概念を融合させて、新しい重合反応を開拓することをめざした。従来の包接重合ではゲストであるモノマーの反応を中心に議論されていたが、本研究により、ホスト側にも動的特性のある包接重合の存在が実証された。主な研究成果をつぎに記す。1.天然ステロイドのコール酸及びその誘導体をホストとする、モノマー包接化合物の合成法を確率した。従来、モノマー包接化合物は、直接あるいは溶媒を用いる再結晶法で得られたが、コール酸の場合、我々が開発したインターカレーション法がより適した方法であった。モノマーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリロニトリルなどのビニル系、2,3-ジメチルブタジエンなどのジエン系のどちらも包接化合物を形成した。2.モノマー包接化合物が、チャンネルをもつことが明らかになった。今までに得られた各種スペクトルやX線構造解析データをもとに、モノマー包接化合物における分子集合様式を決定し、これら化合物が、重合反が起こるために必要な分子レベルの一次元空間をもつことがわかった。3.コール酸系ののホストでも、ビニル・ジエンモノマーの包接重合がようやく可能になった。特に、インターカレーション法で包接重合を行うと、収率よく高分子が得られた。生成高分子の立体規則性はかなり低下していた。これは、コール酸系ホストがデオキシコール酸系ホストよりも大きな反応空間を提供することを反映していると考えられる。このように分子レベルの空間効果が確認されるとともに、ホスト分子集団の動的特性がかなり明らかになってきた。
英文摘要
本研究では空間依存重合と有機層状結晶のインターカレーションの概念を融合させて、新しい重合反応を開拓することをめざした。従来の包接重合ではゲストであるモノマーの反応を中心に議論されていたが、本研究により、ホスト側にも動的特性のある包接重合の存在が実証された。主な研究成果をつぎに記す。1.天然ステロイドのコール酸及びその誘導体をホストとする、モノマー包接化合物の合成法を確率した。従来、モノマー包接化合物は、直接あるいは溶媒を用いる再結晶法で得られたが、コール酸の場合、我々が開発したインターカレーション法がより適した方法であった。モノマーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリロニトリルなどのビニル系、2,3-ジメチルブタジエンなどのジエン系のどちらも包接化合物を形成した。2.モノマー包接化合物が、チャンネルをもつことが明らかになった。今までに得られた各種スペクトルやX線構造解析データをもとに、モノマー包接化合物における分子集合様式を決定し、これら化合物が、重合反が起こるために必要な分子レベルの一次元空間をもつことがわかった。3.コール酸系ののホストでも、ビニル・ジエンモノマーの包接重合がようやく可能になった。特に、インターカレーション法で包接重合を行うと、収率よく高分子が得られた。生成高分子の立体規則性はかなり低下していた。これは、コール酸系ホストがデオキシコール酸系ホストよりも大きな反応空間を提供することを反映していると考えられる。このように分子レベルの空間効果が確認されるとともに、ホスト分子集団の動的特性がかなり明らかになってきた。
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K.Sada: "Specific Inclusion of Water by N-Methyldeoxycholanamide Revealed by the Crystals Structure of the Hemihydrate" Chemistry Letters. 2113-2116 (1994)
K.Sada:“半水合物晶体结构揭示了 N-甲基脱氧胆酰胺对水的特异性包合”化学快报。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
宮田,幹二: "包接重合から分子情報の表現へ一定序性炭素鎖オリゴマーの世界一" 高分子加工. 43. 560-565 (1994)
Miyata, Mikiji:“世界上最好的从包合聚合到分子信息表达的有序碳链低聚物的方法”,聚合物加工,43. 560-565 (1994)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
宮田,幹二: "柔軟性に富むタンパク質類似結晶" 第43回高分子年次大会予縞集. 43. 541 (1994)
Miyata, Mikiji:“柔性类蛋白质晶体”第 43 届聚合物年会论文集 43. 541 (1994)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
M.Miyata: "The Polymeric Materials Encyclopedia-Synthesis,Properties and Applications:Inclusion Polymerization" CRC Press Inc(Florida,USA)(in press), (1995)
M.Miyata:“高分子材料百科全书 - 合成、性能和应用:包含聚合”CRC Press Inc(佛罗里达州,美国)(正在出版),(1995 年)
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
中野,万敬: "二重層状構造を持つゲスト依存性分子集合体" 第43回高分子討論会予縞集. 43. 3832-3833 (1994)
Nakano, Makoto:“具有双层结构的客体依赖性分子组装”第 43 届聚合物研讨会 43. 3832-3833 (1994)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 8 条
三方キラルらせん集合体の配位空間構築と反応制御
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批准号:17036032
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.9万
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财政年份:2005
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
有機層状結晶のインターカレーションの計測とダイナミクス
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批准号:17034039
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.94万
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财政年份:2005
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
キラル炭素鎖のらせん状超分子を用いる鋳型重合の情報複製
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批准号:14655349
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.05万
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财政年份:2002
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
水素結合由来のサイコロ型ナノクラスターのキラリティと機能化
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批准号:14045251
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.18万
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财政年份:2002
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
水素結合性ステロイド包接化合物に基づく積層型非局在電子系の構築
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批准号:12020235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.09万
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财政年份:2000
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ほぼ無限種のステロイド包接結晶を反応メディアとする組合せの化学
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批准号:10132239
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.6万
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财政年份:1998
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハイブリッド組織体
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批准号:10126235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1998
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハイブリッド組織体
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批准号:09232237
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ほぼ無限種のステロイド包接結晶を反応メディアとする組合わせの化学
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批准号:09238233
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶に基づくCombinatorial Chemistry
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批准号:09878119
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.22万
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财政年份:1997
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:08221218
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1996
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
シーケンシャルでキラルな炭素鎖高分子の層状ハリブリッド組織体
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批准号:08246235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1996
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:07231207
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1995
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
光学活性な定序性炭素鎖オリゴマーの精密合成と分子情報表現
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批准号:07651080
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1995
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応
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批准号:06242204
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
胆汁酸ステロイドの包接体結晶を利用した新しい反応系の設計
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批准号:01628513
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.77万
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财政年份:1989
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
胆汁酸ステロイドの包接体結晶を利用した新しい反応系の設計
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批准号:63628509
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1988
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
包接不斉重合における反応規制に関する研究
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批准号:59750723
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1984
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
ポリリン酸を用いる新しい複素環式化合物の合成
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批准号:X00210----475670
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1979
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负责人:宮田 幹二
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依托单位:
包接場における不斉合成重合に関する研究
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批准号:X00210----375492
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.26万
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财政年份:1978
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负责人:宮田 幹二
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依托单位: