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ステロイド包接結晶環境下での分子認識・分子配列・反応

类固醇包合物晶体环境中的分子识别、分子排列和反应

基本信息

批准号：
06242204
负责人：
宮田幹二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ステロイドに関する研究の歴史は長いが、その包接化合物の系統的な研究は、デオキシコール酸・アポコール酸を除いて、ほとんどなかった。我々は、既知のステロイドと誘導体の多くが包接化合物形成能力をもつことを世界ではじめて確認しつつある。以下にこの成果を記す。1.ステロイドホスト分子の合成:ホスト分子として多数のステロイドを合成した。特にステロイド核に水酸基を複数個有する市販のステロイドを出発原料として、その側鎖部分の官能基を変換させ、十数種類の新規ステロイドホスト分子を合成した。2.ホスト分子の包接化合物の形成:上記ホストの包接結晶形成能を広範囲な有機化合物について調べたところ、予想以上にその能力があった。ほとんどのステロイドホスト化合物が安定な包接体を形成することが明らかとなった。またわずかな側鎖の官能基の違いやステロイド核の水酸基の数や位置などにより、その包接体形成能が大きく変化することも明らかとなった。わずかな官能基の差異が包接体の機能や構造に大きな影響を及ぼすことを示している。3.ホストーゲスト集合体の構造解析:包接体のX線結晶構造解析を行い、今まで知られているものとの比較を行った。その結果、親水面・親油面を表裏にもつ面状両親媒性化合物に特有な集合様式、すなわち、二重層状構造(二次元の親水層と親油層からなる累積構造)の存在が明確になった。さらに、これらの包接体はこの親水部と親油部が相分離した構造であるため、集合体は動的な側面を持つことが明らかとなった。つまり、ホスト集合体は包接されるゲストの大きさ・形・キラリティを認識してに、親油層での層のずらしなどを行い、多くのゲスト分子を取り込むための種々の空洞を形成していることが明らかとなった。

The history of research on this topic includes the systematic study of inclusion compounds. We know that there are many kinds of inclusion compound formation ability in the world. The following results are recorded. 1. Molecular synthesis: most molecular synthesis In particular, a plurality of functional groups of the amino acid group are synthesized from the raw materials and the functional groups of the side lock moiety, and dozens of new functional groups are synthesized. 2. The formation of inclusion compounds: the formation of inclusion crystals in organic compounds can be adjusted and expected. The formation of stable inclusion compounds is a common problem. The number and position of the functional groups of the nucleus and the inclusion formation energy of the functional groups of the nucleus are increased. The difference of functional groups in the inclusion body has great influence on the function and structure of the inclusion body. 3. Structural analysis of the aggregates: X-ray crystal structure analysis of the inclusions. As a result, the existence of a unique set of planar and lipophilic compounds, a two-layered structure (a two-dimensional hydrophilic layer and an oil-philic layer), is clearly related to the existence of a two-dimensional hydrophilic layer and an oil-philic layer. The hydrophilic part and lipophilic part of the inclusion body are separated from each other. The bottom surface of the aggregate is separated from each other. The aggregate of these molecules is bound to the surface of the oil layer, and the pores of the oil-loving layer are formed.