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天然ゴムの生合成機構及びその特異物性の解明のための構造解析

结构分析阐明天然橡胶的生物合成机制及其独特的物理性能

基本信息

批准号：
62470102
负责人：
田中康之
金额：
$ 3.84万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至 1988
项目状态：
已结题

项目摘要

1.菌類のチチタケ及びキチチタケから乾燥菌体にあたりそれぞれ2.6%及び0.13%の低分子量のシスポリイソプレンを単離した。125MHzNMRによる解析から、チチタケのポリイソプレンはジメチルアリル末端、トランスイソプレン単位2個、シスイソプレン単位約260個、不飽和脂肪酸エステル末端の配列構造をもつことが明かとなった。重合度はGPC測定による値の約300とも一致した。キチチタケのポリイソプレンは、トランス単位2個とシスイソプレン単位約160個から成り、同一の配列構造を持つことが分かった。この構造から、これらのポリイソプレンはトランス、トランス-ファルネシルピロリン酸からイソペンテニルピロリン酸のシス付加によって生長し、末端のエステル化によって停止する生合成機構であることが明かとなった。2.天然ゴムの分岐または架橋の原因になると推定されている天然ゴム中のエポキシ基とアミノ酸との反応を^<13>Cエンリッチしたグリシンとの反応によって調べた。ラテックスとグリシンの反応物のC-13NMRには予想されるシグナルが認められなかった。この結果は^<14>Cトレーサー測定によるものと一致せず、更にモデル化合物による確認実験を行なうことにした。3.トランスポリイソプレン及びシスポリイソプレンを-70℃または-20℃で結晶化し、これをオゾン分解することによってイソプレン単位10〜13個に選択切断できることを見出した。この手法により、結晶化しない分岐部分や末端基を効率よく分離できることがわかった。天然ゴムについて分岐度と非イソプレン単位の量との関係を求める基礎技術が完成した。

1. Fungi are isolated from dry cells by 2.6% and 0.13% of low molecular weight solutions. 125 MHz NMR analysis of the end of the chain, the end of the chain. The coincidence ratio is about 300%. The number of units is about 160, and the number of units is 2. The number of units is the same. The structure of this kind of compound is composed of two parts: the first part is composed of three parts: the first part is composed of four parts: the first part is composed of three parts: the first part is composed of four parts: the first part 2. The reasons for the divergence and bridging of natural systems are presumed to be due to the fact that the natural systems are in the process of separation and bridging, and that the natural systems are in the process of separation and bridging<13>. C-13 NMR spectra of the reaction products were analyzed. The results were consistent with those of the determination of the compound<14>. 3. Crystallization and decomposition at-70℃ and-20℃ were observed at 10 ~ 13 sites. The method of crystallization is to separate the end base from the end base. The basic technology for the determination of the quantity and relationship between natural and non-natural components is completed.