超分子集合体機能を用いる不斉反応の高次制御

利用超分子组装函数对不对称反应进行高阶控制

• 批准号: 04650789
• 负责人: 上岡 龍一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Sojo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650789/
• 关键词: ハイブリッド膜; アミノ酸エステル; ペプチド触媒; 立体選択的加水分解; ジアステレオマー基質; 置換基効果

1.リン脂質/ミセル・ハイブリッド型人工酵素の特異的機能リン脂質と種々の非イオン性ミセル界面活性剤からなる天然脂質系ハイブリット膜を反応場にアミノ酸エステル不斉加水分解反応の膜組成応答性を観測し、膜の物性と酵素活性の相関性について検討した。動的光散乱法則定よりTritonX-100の組成比40mol%付近に膜融合によるものと考えられる膜サイズの増大が観測された。示差走査型熱量測定よりTritonX-100の組成比増大に伴い膜の相転移の吸熱量が低下していることから、膜分子間の疎水的相互作用が低下していると考えられる。二次速度定数はL体D体共にTritonX-100の組成比68mol%に最大値を与えるベル型の膜組成応答性を示した。膜の組成比により変化する膜反応場の疎水的ミクロ環境が、基質ー触媒間の相互作用(疎水性相互作用、水素結合)に影響を及ぼすことで触媒活性を制御したものと考えられる。2.ジアステレオマー立体識別反応における基質の置換基効果酵素の特異性を解明するためのモデル系の構築に於いて、基質の分子設計は重要である。既に、o,m,p-位にニトロ基を有するエナンチオマー基質を用いた置換基効果を検討している。今回は、2個のフェニルアラニンを基体とするジアステレオマーエステル基質のo,m,p-ニトロ異性体を用い、ミセル、ベシクル及びハイブリッド膜を反応場とし、BHA触媒による加水分解反応を行った。o,m-異性体では選択性がミセル、ベシクル、ハイブリッド、共にほぼ同一であるのに対しp-異性体ではミセル<ベシクル<ハイブリッド膜であり、特にハイブリッド膜で71倍と顕著に高い立体選択性とDL体の大きな反応加速性が観測された。ハイブリッド膜は、p-異性体の立体識別反応に有利な反応場を提供したことになる。

1. リ ン lipid / ミ セ ル · ハ イ ブ リ ッ ド の specific type artificial enzyme function リ ン lipid と kind 々 の non イ オ ン sex ミ セ ル interface active tonic か ら な る natural lipid system ハ イ ブ リ ッ ト membrane を game against 応 に ア ミ ノ acid エ ス テ ル not 斉 hydrolytic decomposition against 応 の membranes 応 a sexual を 観 measuring し と enzyme activity, membrane の physical properties の phase masato sex に つ い て beg し 検 た. Moving light scattered rules set よ り TritonX - 100 の is closer than 40 mol % pay に membrane fusion に よ る も の と exam え ら れ る membrane サ イ ズ の raised large が 観 measuring さ れ た. Differential walkthrough type heat measurement よ り TritonX - 100 の is bigger than rights に with の い membrane phase planning move の heat low が し て い る こ と か ら, membrane intermolecular の 疎 water low interaction が し て い る と exam え ら れ る. The secondary velocity determination <s:1> l-body and d-body total に triton X-100 <s:1> composition ratio 68mol%に maximum value を and えるベ えるベ type <s:1> membrane composition 応 response を shows た た. Membrane of の than に よ り variations change す る membrane against 応 field の 疎 water ミ ク ロ の interaction between environmental が, matrix ー catalyst (疎 water interaction, combining) water に influence を and ぼ す こ と で catalytic activity を suppression し た も の と exam え ら れ る. 2. ジ ア ス テ レ オ マ ー three-dimensional identification anti 応 に お け る の displacement matrix based services の fruit enzyme specificity を interpret す る た め の モ デ ル is の build に in い て の は important molecular design, matrix で あ る. Already に, o, m, p - a に ニ ト ロ を has an す る エ ナ ン チ オ マ を ー matrix with い た replacement base working fruit を beg し 検 て い る. Today back は, 2 の フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン を matrix と す る ジ ア ス テ レ オ マ ー エ ス テ ル matrix の o, m, p - ニ ト ロ straight body を い, ミ セ ル, ベ シ ク ル and び ハ イ ブ リ ッ ド membrane を game against 応 と し, BHA catalyst に よ る hydrolytic decomposition against 応 を line っ た. O, m - straight body で は sentaku sex が ミ セ ル, ベ シ ク ル, ハ イ ブ リ ッ ド, に ほ ぼ same で あ る の に し seaborne p - straight body で は ミ セ ル < ベ シ ク ル < ハ イ ブ リ ッ ド membrane で あ り, に ハ イ ブ リ ッ ド membrane で 71 times と 顕 with high に い stereo と DL body の sentaku sex き な anti 応 acceleration が 観 measuring さ れ た. The ハ ブリッド ブリッド membrane ブリッド and p-anisotropic <s:1> stereoscopic recognition anti-応 に are beneficial for the な anti-応 field を to provide the た た とになる とになる とになる とになる.