高機能性テトラピロール化合物の合成に有用な高効率・高選択的新規合成反応の開発

开发一种新的高效、高选择性合成反应，可用于合成高功能四吡咯化合物

• 批准号: 06640685
• 负责人: 猪股 勝彦
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640685/
• 关键词: テトラピロール化合物; フィトクロモビリン誘導体; ピロリノン; 新規カップリング反応; ピロメテノン; 光ラベル化反応; 2-トシルピロール誘導体; 転位反応

植物内に存在する光受容タンパク色素フィトクロムは、特定波長の光で可逆的に相互変換する二つの幾何異性体で存在し、いわゆる「赤・近赤外光可逆的反応」により、植物の発生や成長、分化などの形態形成を調節する重要な役割を果たしている。本研究では、この色素タンパク質の本質を担うフィトクロモビリンをはじめとする高機能性テトラピロール化合物の新規一般合成法の開発を目的として研究し、以下のような成果を得た。1.異なる四種のピロール誘導体、A、B、C及びD環の新合成法ならびに、それらの新規カップリング反応を開発した。2.光ラベリング基を分子内に有するフィトクロモビリン誘導体を合成することに成功した。この化合物は、関連の生化学者が長年待ち望んでいたものであり、今後、アポタンパク質と結合させた後、特定波長の光(フィトクロモビリンの場合660nmおよび730nm)で可逆的に相互変換する二つの幾何異性体、即ち、P_R型ならびにP_<FR>型の状態でそれぞれ光ラベル化反応を行ない、色素分子の近傍に位置するアポタンパク質のアミノ酸を特異的にラベルし、ラベルされたアミノ酸を特定することにより、それぞれの状態(P_R型及びP_<FR>型)での色素分子とアポタンパク質との相対配置ならびに相互作用を解明することができる。3.種々の2-トシルピロール誘導体のトシル基が、酸性条件下で5位へ転位するという、極めて興味深い反応を見出した。この反応は、今後、種々の高機能性テトラピロール化合物を合成する際に、その構成要素としてのピロール誘導体の優れた合成法となる。

There are two kinds of geometric heteromorphisms in plants, namely, the existence of photoreceptors, pigments, and reversible interactions of specific wavelengths of light. The important role of photoreversible interactions in plant development, growth, differentiation, and morphogenesis is to be played. This study aims to develop a new general synthesis method for highly functional compounds, and the following results have been obtained. 1. A new synthesis method for four different ring inducers, A, B, C and D rings was developed. 2. The synthesis of photo-induced molecules was successful. This compound is related to biochemists who have been waiting for a long time to see if it is possible to combine it with light of a specific wavelength.(In the case of 660nm and 730nm) reversible interconversion of two geometric isomers, i.e., P_R type and P_R type states, reversible optical inversion Pigment molecules near the position of the substance of the acid <FR>is specific to the acid. The pigment molecules in the different states (P_R and P_<FR>P) are separated from each other and the interaction between them is explained. 3. The 2-position position of the inducer was observed under acidic conditions, and the 5-position was observed under acidic conditions. In the future, the synthesis of highly functional compounds and the optimal synthesis of their constituent elements will be discussed.

项目成果

M.Miyamoto: "A New Aerobic Oxidation System Using Pd‐Cu Catalysts in the Presence of CO." Chem.Lett.1149-1152 (1994)

M.Miyamoto：“在 CO 存在下使用 Pd-Cu 催化剂的新型有氧氧化系统。Chem.Lett.1149-1152 (1994)”

Y.Yamagata: "Specific Effect of Magnesium Ion on AMP Synthesis from Adenosine and Trimetaphosphate in Aqueous Solution." Orig.Life Evol.Biosphere. 24. 101 (1994)

Y.Yamagata：“镁离子对水溶液中腺苷和三偏磷酸盐合成 AMP 的具体影响”。

K.Kohori: "A Novel Synthesis of C/D‐Rings Component of Phytochromobilin Dimethyl Ester." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3088-3093 (1994)

K.Kohori：“植物色素二甲酯 C/D 环成分的新合成”，Bull.Chem.Soc.Jpn.67 (1994)。

H.Ngwe: "Regioselective Preparation of Diethyl 3,4‐Disubstituted 1,5‐Dihyro‐5‐oxo‐2H‐pyrrol‐2‐ylphospopnates and Their Coupling with Aldehydos.Application to the Synthesis of C/D‐Rings component of Phycocyanobilin." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3320-3326 (1994)

H. Ngwe：“二乙基 3,4-二取代 1,5-二氢-5-氧代-2H-吡咯-2-基磷酸酯的区域选择性制备及其与醛的偶联。在藻蓝蛋白 C/D 环组分合成中的应用” Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 3320-3326 (1994)

V.Ivanov: "Biomonitoring‐As a New Approach in Control of Risk Hazards of Polluted Air and Water of the Siberia and Far East with Chemicals." Proceedings of Symposia on Pathophysiology and Pharmacology.42-43 (1994)

V. Ivanov：“生物监测——作为控制西伯利亚和远东污染空气和水的化学品风险危害的新方法。”病理生理学和药理学研讨会论文集。42-43 (1994)