新規なキラル反応場の創成による実践的不斉有機分子構築法の開発

通过创建新的手性反应场开发构建不对称有机分子的实用方法

• 批准号: 08245220
• 负责人: 猪股 勝彦
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08245220/
• 关键词: エナンチオ選択的反応; 不斉付加環化反応; 不斉求核付加反応; 不斉触媒; 酒石酸エステル; アリルアルコール; ニトリルオキシド; ニトロン

有用な生理活性を示す天然ならびに非天然有機化合物には,光学活性を有するものが数多く知られており,それらの生理活性は不斉炭素の立体化学に大きく左右されることから,構造活性相関の探求や,新規医薬あるいは農薬の創製のためには,任意の立体化学を有する不斉有機分子の高効率・高選択的な実践的構築法の確率が必要不可欠である。そこで本研究では,これらの課題に積極的に応える観点から,これまでの研究過程で得られた多くの知見を活用して,両鏡像体ともに入手容易な不斉源である酒石酸エステルを用いた新たなキラル反応場の創成による不斉有機分子の実践的構築法の開発を試み,以下のような研究実績を挙げることが出来た。1)酒石酸エステル亜鉛ジアルコキシドの亜鉛原子に結合および配位したアリルアルコールとニトリルオキシドの間でエナンチオ選択的な付加環化反応が進行し,対応する光学活性2-イソオキサゾリンが高立体選択的に得られた。さらに反応条件の最適化を検討することにより,触媒的反応に発展させることができた。また,不斉増幅現象も見出すことができた。2)上の不斉1,3-双極子付加環化反応のニトリルオキシドに代え,電子吸引基を有するニトロンを用いることにより,対応する付加環化生成物であるイソオキサゾリジンを高い光学純度で得ることができた。この付加環化反応もピリジン N-オキシドのようなニトロンのダミ-分子を配位子として添加することにより,触媒化できることを明らかにした。3)酒石酸エステルの亜鉛・マグネシウムジアルコキシドを不斉触媒として用い,ニトロンのジアルキル亜鉛による不斉求核付加反応を実現することができた。

The use of physiological activity indicators to show that natural compounds are not natural organic compounds, optical activity is known to have a large number of organic compounds, carbon stereochemistry, bioactivity, biological activity, biological activity, biological activity, In any stereochemistry, it is necessary to determine the accuracy of organic molecules with high frequency and high selection rate. In the course of this study, there is a lot of knowledge about the active application of tartaric acid in the course of this study. in this study, there is a lot of information about the active use of tartaric acid in the course of this study. in this study, it is easy to obtain information about the use of tartaric acid in the process of research. The following is a study of how to get out. 1) Tartaric acid (tartrate). The combination of the atoms of coordination compounds (Ligand) and coordination compounds (Ligand) was carried out in the context of the environmental protection reaction of the election, and the optical activity of the 2-photon filter was improved. The reaction conditions are optimized, and the reaction of the catalyst is displayed. No, no. (2) on the basis of the environmental protection system, the environmental protection system and the environmental protection system. In order to increase the impact of environmental protection, we need to increase the level of environmental protection. In this way, we can use the molecular ligand to add the information of the molecular ligand. 3) Tartrate

项目成果

T.Kayatani: "Coordination Asymmetry of a Dinuclear Copper (II) Complex : Synthesis,Structure,and Magnetism." Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 389-397 (1996)

T.Kayatani：“双核铜 (II) 配合物的配位不对称性：合成、结构和磁性。”

A.Shibayama: ""Syn-Effect" in the Desulfonylation Reaction of α,α-Dialkylated (E)-Allylic Sulfones." Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 381-396 (1997)

A.Shibayama：“α,α-二烷基化 (E)-烯丙基砜的脱磺酰化反应中的“顺式效应”。Bull.Chem.Soc.Jpn.70 (1997)。

Y.Ukaji: "Catalytic Asymmetric Addition Reaction of Dialkylzinc to Nitrone Utilizing Tartaric Acid Ester as a Chiral Auxiliary." Chem.Lett.59-60 (1997)

Y.Ukaji：“利用酒石酸酯作为手性助剂，催化二烷基锌与硝酮的不对称加成反应。”

Y.Yamagata: "Condensation of Glycylglycine to Oligoglycines with Trimetaphosphate in Aqueous Solution : II. Catalytic Effect of Magnesium Ion." Orig.Life Evol.Biosphere. (印刷中). (1997)

Y. Yamagata：“甘氨酰甘氨酸与三偏磷酸盐在水溶液中缩合：II。镁离子的催化作用”（正在出版）。

Y.Ukaji: "Asymmetric Bis (alkoxycarbonylation) Reaction of Homoallylic Alcohols Catalyzed by Polladium in the Presence of Cu (I) Triflate Using the Chiral Bioxazoline Ligand." Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 735-742 (1996)

Y.Ukaji：“使用手性二恶唑啉配体，在三氟甲磺酸铜 (I) 存在下，钯催化高烯丙醇的不对称双（烷氧基羰基化）反应”。