高機能性テトラピロール化合物の合成に有用な高効率・高選択的新規合成反応の開発

开发一种新的高效、高选择性合成反应，可用于合成高功能四吡咯化合物

• 批准号: 07640715
• 负责人: 猪股 勝彦
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640715/
• 关键词: テトラピロール化合物; フィコビリン誘導体; フィトクロモビリン; フィコシアノビリン; ピロール誘導体; ピロリノン誘導体; カップリング反応; 光ラベリング基

本研究は,植物の発生や生長,分化などの様々な過程に広く関係し,環境の光情報を植物に伝える重要な役割をしている「赤・近赤外光可逆的発生」の本質を担っている色素タンパク質-フィトクロムの構造と機能を明らかにすることを目的として,その色素成分であるフィトクロモビリンならびに光ラベル化部位を導入した誘導体の高効率・高選択的な合成手法の開発を試み,以下のような成果を挙げた。1.昨年度に引き続き,異なる四種のピロール誘導体,A,B,C及びD環のさらに新しい合成法ならびに,それらの新規カップリング反応を開発した。2.昨年度見出した2-トシルピロール誘導体のトシル基の酸性条件下における5位への転位反応について詳細に検討し,反応機構を含め,種々の新規な知見を得た。3.上記の転位反応を光ラベリング基を有するピロリノン誘導体(D環)の合成に適用し,D環の3,4位に任意の置換基を導入する高効率・高選択的合成手法を開発した。また,それらのC環とのカップリング反応にも成功した。今後,色素部分の構造変換による機能の変化や,アポタンパク質と色素部分との相対的位置関係や相互作用などの解明,更に光合成系遺伝子発現・調節機構の解明など,この分野を飛躍的に発展させるために,種々のフィコビリン誘導体の合成研究を行う予定である。

This study aims to explore the relationship between plant development, growth and differentiation, and the essential role of environmental light information in plant development. The development of high efficiency and high selectivity synthesis methods for the introduction of pigment components into the photo-induced sites is tested, and the following results are shown. 1. In the past year, four kinds of molecular inducers,A,B,C and D rings, have been developed. 2. Last year, we found out that under acidic conditions, the 5-position reaction mechanism of the 2-position inducer was discussed in detail, and the new mechanism of the reaction mechanism was found 3. The synthesis of the D-ring inducer (D-ring) is applicable to the synthesis of the D-ring with high efficiency and high selectivity by introducing any substitution group at position 3 and 4. The C-ring was successfully closed. In the future, the structural transformation, functional transformation, and positional relationship between the pigment moiety and the pigment moiety will be clarified, and the development of the photosynthetic system will be further clarified.

项目成果

Y.Ukaji: "Asymmetric Addition Reaction of Organozinc Reagents to Nitrones Using a Catalytic Amount of External Chiral Auxiliary." Tetrahedron: Asymmetry. 7. 53-56 (1996)

Y.Ukaji：“使用催化量的外部手性助剂进行有机锌试剂与硝酮的不对称加成反应。”

K.Kohori: "Rearrangement of Tosyl Group of 3,4-Disubstituted 2-Tosylpyrroles under Mild Acidic Conditions." Chem. Lett.799-800 (1995)

K.Kohori：“3,4-二取代的 2-甲苯磺酰吡咯的甲苯磺酰基在温和酸性条件下的重排。”

Y.Ukaji: "Asymmetric Bislalkoxycarbonylation)Reaction of ttomoallylic Alcohols Catalyzal by Pallodium in the Presence of Cu(I)Triflate Using the Chial Bioxazoline Ligand." Bull. Chem. Soc. Jpn.69. in press (1996)

Y.Ukaji：“在三氟甲磺酸铜 (I) 存在下，使用 Chial Bioxazoline 配体，钯催化三烯丙醇的不对称双烷氧基羰基化反应”。

H.Ngwe: "A New Method for the Preparation of A-and D-Rings of Phycocyanobilin Using Mucochloric Acid as a Starting Material." Chem. Lett.713-714 (1995)

H.Ngwe：“一种以粘氯酸为起始原料制备藻蓝蛋白 A 环和 D 环的新方法。”

Y.Yamagata: "Specific Effect of Magnesium Ion on 2′,3′-Cyclic AMP Synthesis from Adenosine and Trimetaphosphate in Aqueous Solution." Orig. Life Evol. Biosphere. 25. 47-52 (1995)

Y. Yamagata：“镁离子对水溶液中腺苷和三偏磷酸盐合成的具体影响”，《生命进化》25。47-52。