マンガン(III)錯体を用いた高圧下におけるラジカル反応の制御

使用锰(III)络合物控制高压下的自由基反应

• 批准号: 06640694
• 负责人: 西野 宏
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640694/
• 关键词: マンガン(III)錯体; 高圧力下ラジカル反応; 光化学反応; 酢酸マンガン(III); トリス(2,4-ペンタンジオナト)マンガン(III); ラジカル反応; 酸化的ラジカル反応; 1,3-ジカルボニルメチルラジカル

1.1,2-ビス(2-ヒドロキシベンズアミド)エタンを配位子とするマンガン(III)錯体を用いた2,6-ジ-t-ブチルフェノールの酸素雰囲気下50気圧エタノール中100℃の反応は、特異的に相当する4,4-ジフェノキノンを生成することを見いだした。副生成物として相当する1,4-ベンゾキノンが少量得られた。本反応はマンガンの高酸化状態を安定化するアミド系配位子を持つマンガン(III)錯体を用いたフェノキシラジカルの初めての反応であり、二分子カップリングが優先的に起こることがわかった。2.1,1-ジアリールアルケン類とトリス(2,4-ペンタンジオナト)マンガン(III)または1,3-ジカルボニル化合物-酢酸マンガン(III)系の酸化的ラジカル反応で得られる5,5-ジアリール-4,5-ジヒドロフラン類のジクロロメタン中での光照射は、定量的に置換ナフタレン類を生成することを見いだした。この光反応の圧力効果は検討する時間がなかった。しかし、1,1-ジアリールアルケン類のアリール基上の置換基の種類および位置を変えることで、色々な置換ナフタレン類を合成することができた。また、同様の光照射をナフチルジヒドロフラン類で行なうと、ビナフタレン類が高収率で生成することもわかった。この反応で得られたビナフタレン類は、立体特異的触媒反応に使うことのできる金属錯体の配位子として今後期待される。3.酢酸マンガン(III)の熱分解で生成するカルボキシメチルラジカルを使った高圧下での反応は現在進行中であり、今後10気圧から徐々に圧力を上げ、80気圧まで調べる予定である。また、高圧力下での1,3-ジカルボニル化合物-酢酸マンガン(III)系の酸化的ラジカル反応も現在進行中であり、圧力効果がラジカル反応の立体選択性にどのように影響するかをさらに詳しく調べる予定である。

1.1To match the seat of the mater (III), using the mis-mater of 2-mach 6-ml6-t-ml. of acid in the next 50 minutes, the equivalent of 4-penny in 4-pencil, the equivalent of 4-penny, the equivalent of 4-penny, the same as the one in the box. The by-product is equivalent to a small amount of salt in 4-minute quantities. This anti-acidizing device is highly acidified, stable, stable, stable and stable. 2.1There is a compound called sorrel acid (III), which is acidified by acidified compound (III). In the acidified compound, the light exposure is obtained from the acidified compound. A quantitative setting is required to generate a number of errors. The light response force does not affect the response time. The location of the database is located on the base of the database. The location is different, the color is located, and the color is located. In the same way, the high rate is generated by the same amount of light exposure, such as the number of lines, and the high rate. The reason is that the catalyst of the stereo feature will cause the wrong metal body to match the seat and look forward to the future. 3. Oxalic acid (III) has been decomposed to produce a high temperature response, which is now in progress, 10 years later, and 80 percent in the future. Sulfuric acid sulfuric acid (III), a compound of sulfuric acid, is currently in the process of acidification. The results show that the system is currently in the process of acidification.

项目成果

Hiroshi Nishino: "Manganese(III)-Mediated Oxidative Radical Cyclization 2.Reaction of 1,1,ω,ω-Tetraarylsubstituted Terminal Alkadienes with Malonamide or Autoatamide" Bull.Chem.Soc.Jpn.68(印刷中). (1995)

Hiroshi Nishino：“锰 (III) 介导的氧化自由基环化 2.1,1,ω,ω-四芳基取代的末端链二烯与丙二酰胺或 Autoatamide 的反应”Bull.Chem.Soc.Jpn.68（出版中）。

西野宏: "非常に安定なオキソクロム(V)パ-フルオロピナコラート錯体の合成と反応" Cryogenics Report of KUMAMOTO University. 5. 41-54 (1994)

Hiroshi Nishino：“高度稳定的氧化色素（V）全氟频那胆酸盐复合物的合成和反应”熊本大学低温学报告。5. 41-54（1994）。

Hiroshi Nishino: "Photo-Induced Substituted Naphthalene Synthesis from 5,5-Diaryl-4,5-Dihydro furans" Tetrahedron Lett.36(印刷中). (1995)

Hiroshi Nishino：“光诱导的 5,5-二芳基-4,5-二氢呋喃的取代萘合成”Tetrahedron Lett.36（出版中）。

C.-Y.Qian: "Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted Furans by the Acid-Catalized Decomposition of 1,2-Dioxan-3-ols" J.Heterocycl.Chem.31. 1219-1227 (1994)

C.-Y.Qian：“通过1,2-二恶烷-3-醇的酸催化分解合成2,3,5-三取代呋喃”J.Heterocycl.Chem.31。