权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

高圧力を利用したマンガン(III)錯体に基づくラジカル反応の制御

利用高压控制基于锰(III)络合物的自由基反应

基本信息

批准号：
08640691
负责人：
西野宏
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

トリス(2,4-ペンタンジオナト)マンガン(III)を酢酸中で攪拌するとジアセチルメチルラジカル、・CH(COCH_3)_2、が生成する。同様に、1,3-ジカルボニル化合物を酢酸マンガン(III)と酢酸中で攪拌すると相当する1,3-ジカルボニルラジカル、・CH(COR)_2、が生成する。これらのラジカルはアルケン類や芳香族化合物を親電子的に攻撃し、不加環化や置換反応を起こす。本研究では高圧力(5-200気圧)をかけることでEDA錯体(Electron Donor-Acceptor Complex)形成が容易になると考えられ、芳香族化合物との反応において予想どおりの立体選択的なラジカル反応が効率良く起こった。その結果、生成物の収率増大が観察された。しかし、アルケン類との反応では予想した収率改善は見られなかった。課題実験反応は今回購入したステンレス反応管を用い、次のような条件下で行った。1.反応温度はマンガン錯体の性質を考えて、高温(200,150,100,80℃)と低温(50,20℃)を用いた。2.反応圧力は125,150,175,200気圧のそれぞれの条件を用いて行った。3.高温の反応における圧力媒体としてアルゴンを使用した。その他に圧力媒体として酸素・一酸化炭素・二酸化炭素の使用も計画していたが、実際には行なう時間がなかった。4.低温における反応でも圧力媒体としてアルゴンを使用した。反応生成物は溶媒留去後、中圧および高速液体クロマトグラフ装置・キャピラリーガスクロマトグラフ装置、薄層クロマトグラフィー・フラッシュクロマトグラフィーで分離精製した。生成物の構造決定は、核磁気共鳴装置(60,90,270,400MHz)・赤外分光光度系・質量分析装置・可視紫外分光光度計・X線結晶解析装置を使って行なった。また、元素分析も行なった。以上の実験で、高圧力下におけるこれらの反応の機構を考察した。また、収率改善の理由および立体選択性の向上を明確にするために、常圧下での同様の反応も行ない、比較検討した。

(III) CH_2 (COCH_3)_2, CH_3 (COCH_3)_3, CH_3 (COCH_3)_2, CH_3 (COCH_3)_3, CH_3 (COCH_3)_2, CH_3 (COCH_3)_3 (COCH_3)_3, CH_3 (COCH_3)_3 (COCH_3)_3, CH_3 (COCH_3)_2, CH_3 (COCH_3)_3 (CH_3)_3)_3 (CH_3)_2, CH_3 (CH_3)_3 The same, 1,3-diamino acid compounds were produced by stirring in acetic acid (III) and corresponding to 1,3-diamino acid, CH(COR)_2. This is the case with aromatic compounds, which are electrophilic, without cyclization or substitution reactions. In this study, high pressure (5-200 C) was used to study the formation of electron donor complex (Electron Donor-Acceptor Complex). The results and product yield increased significantly. The rate of improvement in the quality of products is expected to increase. The problem is that we can do it under the condition of using and using the reverse control system. 1. The temperature of the reaction is different from the properties of the complex. High temperatures (200, 150, 100, 80 ℃) and low temperatures (50, 20 ℃) are used. 2. The reaction pressure is 125,150,175,200 and the conditions for the reaction are as follows: 3. High temperature and high pressure medium The use of other pressure media, acid, carbon dioxide and carbon dioxide is planned to be carried out in real time. 4. Low temperature, high pressure, low temperature, low After the solvent is removed, the reaction product is separated and purified by high pressure and high speed liquid chromatography device and thin layer chromatography device. Structure determination of products, NMR equipment (60,90,270,400MHz), infrared spectrophotometry, mass analysis equipment, visible ultraviolet spectrophotometry, X-ray crystallization analysis equipment. Element analysis is the most important part of the process. The mechanism of reaction under high pressure is investigated. The reasons for the improvement of the ratio of light and light are discussed in detail.