非平面的な炭素骨格を持つ有機伝導体の開発とその電子構造に関する研究

非平面碳骨架有机导体的研制及其电子结构研究

• 批准号: 06640742
• 负责人: 青沼 秀児
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640742/
• 关键词: 有機伝導体; 分子性導体; 有機πドナー; カチオンラジカル塩; ナフタレン; アントラセン; 多環芳香族; アントラセン光二量体

本年度は、以下の研究を行った。1.Benzene,naphthaleneに1,3-dithiole-2-oneが縮環したユニットを、それぞれ2,3-dichlorobenzoquinone,tetrachlorobenzoquinone,あるいは2,3-dichloronaphthoquinoneとdithiocarbamateとの反応を経て、2〜6段階で合成した。芳香環はmethoxy基等で修飾して、溶解度の向上と分子環相互作用の制御をはかった。また、naphthalene誘導体との比較のため、quinoxaline環を持つユニットについても合成した。これらのユニットと4,5-ethylenedithio-1,3-dithiole-2-one等を組み合わせた種々の有機ドナーを、triethylphosphiteを用いたcross-couplingにより合成した。2.1.で合成した有機ドナーに対して、高圧あるいは低圧水銀ランプを用いて光二量化反応を行い、TTF骨格をtricyclo[4,2,2,2^<2,5>]dodecane等の炭素骨格で立体的につないだ新しい有機ドナーを合成を試みたが、目的物の生成は認められなかった。より反応性の高いanthraceneに1,3-dithiole-2-oneが縮環したユニットを合成し、同様の反応を検討していく予定である。3.1.で合成した有機ドナーは、二量化には成功しなかった。しかし、分子の長軸方向に共役系が長くのびているため、特異な結晶構造、電子構造の実現する可能性があり、新しいタイプの有機伝導体が期待できる。そこで、現在これらのカチオンラジカル塩の単結晶を作成している。今後、その伝導性や構造について調べる予定である。

This year った, the following を studies を lines った. 1. Benzene, naphthalene に 1, 3 - dithiole - 2 - one が shrinkage ring し た ユ ニ ッ ト を, そ れ ぞ れ 2, 3 - dichlorobenzoquinone tetrachlorobenzoquinone, あ る い は 2, 3 - dichloro Youdaoplaceholder0 dithiocarbamateと <s:1> anti応 を て, 2-6 order で synthesis た た. Aromatic ring で methoxy groups で modify て, solubility <s:1> upward と molecular ring interaction <e:1> control を を った った った った. ま た, naphthalene induced と の is の た め, quinoxaline ring を つ ユ ニ ッ ト に つ い て も synthetic し た. こ れ ら の ユ ニ ッ ト と 4, 5 - ethylenedithio - 1, 3 - dithiole - 2 - one group を み close わ せ た kind 々 の organic ド ナ ー を, triethylphosphite を with い た cross - coupling に よ り synthetic し た. 2.1. で synthetic し た organic ド ナ ー に し seaborne て, high 圧 あ る い は low 圧 mercury ラ ン プ を with い て light two quantitative reverse 応 を い, the vera.ttf bone を tricyclo [4,2,2,2 ^ < 2, 5 >] dodecane etc. の carbon skeleton で stereo に つ な い new し だ い organic ド ナ ー を synthetic を try み た が, purpose の Cheng められな acknowledges められな った. よ り anti 応 の high い anthracene に 1, 3 - dithiole - 2 - one が shrinkage ring し た ユ ニ ッ ト を synthetic し, with others in の anti 応 を beg し 検 て い く designated で あ る. 3.1. Youdaoplaceholder0 synthesis of で た organic ドナ ドナ った った, binary quantization に successful った な った った. し か し, molecular の に along the long axis were long service department が く の び て い る た め, specific な crystal structure and electronic structure の be presently す る possibility が あ り, new し い タ イ プ の organic 伝 conductor が expect で き る. そ こ で, now こ れ ら の カ チ オ ン ラ ジ カ ル salt の 単 crystallization を made し て い る. In the future, the conductivity of そ 伝 伝 や structure に に て て て modulation べる is set である.

项目成果

H.Sawa: "Crystal and Electronic Structure of (BPDT-TSeF)-Ni(dmit)_2 System.BPDT-TSeF=Bis(propylenedithio)-tetraselenafulvalene" Synth.Met.(印刷中).

H.Sawa：“(BPDT-TSeF)-Ni(dmit)_2 System.BPDT-TSeF=双(丙二硫基)-四硒富瓦烯的晶体和电子结构”Synth.Met.（印刷中）。

Y.Okano: "TMET-STF Salts. A Variety of Crystal and Electronic Structures.(TMET-STF=Trimethylene(ethylenedithio)-diselenadithiafulvalene)" Synth.Met.(印刷中).

Y.Okano：“TMET-STF 盐。各种晶体和电子结构。（TMET-STF=三亚甲基（亚乙基二硫代）-二硒二硫富瓦烯）”Synth.Met（正在印刷中）。

S.Aonuma: "Chemical Pressure Effect by Selective Deuteration on Molecular-Based Conductor,(DMe-DCNQI)_2Cu" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. (印刷中).

S.Aonuma：“选择性氘化对分子基导体的化学压力效应，(DMe-DCNQI)_2Cu”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2（印刷中）。