有機超伝導体を目指した非対称型有機ドナーの合成

有机超导体不对称有机给体的合成

• 批准号: 05740384
• 负责人: 青沼 秀児
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740384/
• 关键词: 有機伝導体; 有機超伝導体; テトラチアフルバレン誘導体; ジセレナジチアフルバレン誘導体; 有機piドナー; 水素結合; クロスカップリング反応; 非対称ドナー

1.4,5-ethyleneditio-1,3-diselenole,4,5-(isopropylidenemethyleneditio)-1,3-dithiole等のユニットは、HOMOの横方向の拡がりが揃っているため、二次元的な分子配列が実現しやすい。Hydroxymethyl基を持つユニットは、対アニオンとの間に水素結合を介した相互作用が期待できる。本研究では、これらを非対称的に組み合わせたtetrathiafulvalene(TTF)またはdiselenadithiafulvalene(DSeDTF)の合成を以下の方法で行った。まず、二次元的なユニットのケント体、チオケトン体またはセレノケトン体を、4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-oneまたは、-thioneと、亜リン酸トリエチル中またはトルエン-亜リン酸トリエチル中で、クロスカップリングさせることにより、methoxycarbonyl基を2個有するTTF,DSeDTF誘導体を合成した。この方法では、出発物の組み合わせ(ケトン、チオケトン、セレノケトン)や反応条件等を変えても、目的の収率が極めて低い場合があった。新しいルートでの合成法を検討中であるが、現在のところ見つかっていない。(2)次に、これらのTTF,DSeDTF誘導体の2個のmethoxycarbonyl基の内、一方をHに置換し、他方をhydroxymethyl基へと還元した。2.カチオンラジカル塩の作成を、温度、溶媒等の条件を変えて試みた。未だ良質の結晶は得られていないので、今後、条件等をさらに検討していく。

1.4,5-ethyleneditio-1,3-diselenole, 4,5-(isopropylidenemethyleneditio)-1,3-dithiole, etc. Hydroxymethyl groups are expected to interact with each other. In this study, the synthesis of tetrathiafulvalene(TTF) and diselenadiafulvalene (DSeDTF) was studied. The synthesis of TTF,DSeDTF inducers was carried out by the reaction of 4, 5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one, -thione, 2-methoxycarbonyl, 4, 5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one, 4, The method is to change the composition of the output and the output, such as the conditions of the output and the output, so that the output rate of the output is extremely low. The new synthesis method is discussed in the middle of the discussion, and now it is seen in the middle of the discussion. (2)In addition, the TTF,DSeDTF inducer contains two methoxycarbonyl groups, one of which is H substituted, and the other of which is hydroxy methyl group. 2. Different conditions such as temperature, solvent, etc. The quality of the crystal is not good enough to be discussed in the future.

项目成果

R.Kato: "Metallic and Superconducti Salts Based on an unsymmetrical pi-Donor Dimethyl (ethylenedithio) tetraselenafulvalene (DMET-TSeF)" Synthetic Metals. 61. 199-206 (1993)

R.Kato：“基于不对称π供体二甲基（乙撑二硫）四硒富瓦烯（DMET-TSeF）的金属盐和超导盐”合成金属。

R.Kato: "Multivarious Faces of Organic Metals Based on Se-Substituted BEDT-TTF Family" Synthetic Metals. 55-57. 2084-2089 (1993)

R.Kato：“基于 Se 取代的 BEDT-TTF 族的有机金属的多种面”合成金属。