重ヘテロ元素をπ電子ブリッジとして持つ有機化合物の合成及び電気・光学特性の研究

以重杂元素为π电子桥的有机化合物的合成及电学和光学性质研究

• 批准号: 06640769
• 负责人: 小川 琢治
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640769/
• 关键词: ヘテロ元素化合物; 物性; 反応

重ヘテロ原子を含むπ電子系化合物の合成法の確率とその物性評価を行い、次の結果を得た。(1)銅塩を用いてπ電子系を活性化することでπ電子系に直接リン原子を導入する新規の合成法を確立した。この方法を用いると今まで合成困難であったリン原子を含むπ原子系化合物が、入手容易な臭化物から一段階で合成することが出来るようになった。(2)この方法を用いて、約40種類の新規の有機化合物を合成した。(2)これらの化合物の2次の非線形光学特性を測定し、かなりの大きな非線形特性を示すものを見いだした。(3)これらのリン原子を含む化合物は、一般的に対応する窒素原子の化合物より吸収波長が大きく短波長側によったいるため、かなり短波長のレーザー光でも再吸収を起こさないため、非線形光学材料として優れていることが明らかとなった。(4)結晶構造解析を行い、大きな非線形性が実測された化合物は反転対称中心を持たない結晶構造を取ることも確認した。(5)類似の構造を持つ化合物に置いて、窒素原子を含む化合物とリン原子を持つ化合物を比較すると、前者は分子自身の光学非線形特性がそこそこあっても結晶に置いては非線形性が見られないものが多かったが、後者は結晶に追いても非線形性が見られるものが多かった。結晶構造を決定した化合物の数が少ないため確定的なことは言えないが、リン等の高周期元素は、窒素などの低周基元素と比べると一般的な電気陰性度が小さいため、その化合物の基底状態におけるダイポールが小さくなり、結晶構造に置いて比較的反転対称構造を取りにくいのではないかと予測される。

The accuracy of the synthesis method of compounds containing π-electrons and the evaluation of their physical properties were obtained. (1)A new synthesis method for the activation of π-electron systems in copper ions was established. This method is difficult to synthesize and easy to synthesize. (2)This method was used to synthesize about 40 kinds of new organic compounds. (2)The second order nonlinear optical properties of these compounds were measured and the second order nonlinear optical properties of these compounds were demonstrated. (3)The compound containing the atom of the molecule is generally absorbed at the wavelength of the molecule, and the compound containing the atom of the molecule is absorbed at the wavelength of the molecule. (4)Crystal structure analysis, large and non-linear measurement of the compound, anti-symmetric center, crystal structure selection, identification (5)Similar structures can be found in compounds containing atoms, compounds containing atoms and compounds containing atoms. The former has optical nonlinear properties of molecules themselves, while the latter has nonlinear properties of crystals. The crystal structure determines the number of compounds and determines the ratio of high periodic elements such as high periodic elements and low periodic elements such as high periodic elements to low periodic elements such as low periodic elements such as high periodic elements such as high periodic elements such

项目成果

T.Ogawa et al.,: "Enhanced nucleophilicity of tris(2,6-dimethoxypheny1)bismuth.." J.Chem.Soc.Perkin Trans.,1. 3479-3483 (1994)

T.Okawa 等人，：“增强三(2,6-二甲氧基苯基1)铋的亲核性..”J.Chem.Soc.Perkin Trans.,1。

N.Ono,T.Ogawa et al.,: "Regioselective synthesis of 5-unsubstituted benzyl pyrrole-..." Heterocyclic Chem.31. 707-710 (1994)

N.Ono,T.Okawa 等人，“5-未取代的苄基吡咯-...的区域选择性合成”杂环 Chem.31。

N.Ono,T.Ogawa et al.,: "Synthesis of pyroles annulated with polycyclic aromatic ..." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1019-1020 (1994)

N.Ono,T.Okawa 等人，：“多环芳香族环化吡咯的合成……”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1019-1020 (1994)

H.Furuta,T.Ogawa et al.,: "“N-confused porphyrin",A new isomer of tetraphenylporphyrin.." J.Am.Chem.Soc.116. 767-768 (1994)

H.Furuta、T.Okawa 等人：““N-混淆卟啉”，四苯基卟啉的新异构体。”J.Am.Chem.Soc.116 (1994)。

T.Ogawa et al.,: "Selective activation of primary carboxylic acids by electron.." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 3473-3478 (1994)

T.Okawa 等人：“电子对伯羧酸的选择性活化。”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。