含ビスマスインターエレメント化合物の研究

含铋元素间化合物的研究

• 批准号: 10133101
• 负责人: 小川 琢治
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133101/
• 关键词: ビスマス; アンチモン; ポルフィリン; 電気化学; 分子ワイヤー

(1)5価ビスマスポルフィリンの研究アンチモンまでの第15族の軽い元素のポルフィリンは一般に5価の状態が安定で、3価の化合物は空気酸化されて5価になる。ところが、唯一ビスマスポルフィリンだけは3価の化合物しか知られておらず、5価の化合物は合成不可能と思われていた。3価のビスマスポルフィリンを電気化学的に酸化すると新しい化合物が得られ、その種々のスペクトルデータからこの化合物が5価のビスマスポルフィリンではないかと考えている。この化合物の、安定性を支配する要因を研究したところ、以下のことが判った。・ 酸素が存在しないと、プロトン性溶媒中でもこの化合物は非常に安定である。・ 電子供与性基をポルフィリンに導入しても安定化には寄与しない。・ コア半径の大きなポルフィリンを用いても安定化には寄与しない。(2) 第15族元素N-混乱ポルフィリンの合成第15族元素N-混乱ポルフィリンは以下の性質から、分子スケールエレクトロニクスに置ける分子ワイヤーとして有望な化合物である。・アキシャル位に結合を延ばすことができる。・ポルフィリンと異なり、中心元素が中性となリアニオンが存在しないためHOMO-LUMOギャップが小さくなる。・芳香族性が弱まる可能性が有り、HOMO-LUMOギャップが小さくなる。アンチモンN-混乱ポルフィリンを合成し、そのX線構造解析や電気・光特性を調べた結果、期待通りに中心元素が中性であること、小さなHOMO-LUMOギャップを持つことが確認できた。また、軸配位子が容易に交換可能であるため、この性質を利用して分子ワイヤーを作ることが可能である。また、リンN-混乱ポルフィリンも合成し、軸配位子は(=O)で有ることが判った。

(1) 5価ビスマスポルフィリンの Research アンチモンまでの Family 15 Element のポルフィリンはGeneral に5価のstate がstable で, 3価の compounds はempty acidification されて5価になる.ところが, the only ビスマスポルフィリンだけは3価のCompound しかIt is impossible to synthesize the compound of 5られておらず and 5価のと思われていた. 3価のビスマスポルフィリンをElectrochemical acidification and new しい compounds られ、そのkind 々のえているThe research on the factors governing the stability of the compound and the factors governing the stability are based on the following judgments.・ The compounds that exist in acidic solvents and solvents are very stable and stable.・ Electron donor base をポルフィリンに imported and stabilized には sent to しない.・ The large radius of コアの大きなポルフィリンを is stabilized by いても and the には is sent to the しない. (2) Group 15 element N-chaos ポルフィリンの synthesis Group 15 element N-chaos ポルフィリンは the following properties The substance is the molecular substance, the molecular substance is the molecular substance and the molecular substance is the compound substance.・アキシャルbitにcombineを Yanばすことができる.・ポルフィリンとdifferent なり, central element neutral となリアニオンが presence しないためHOMO-LUMO ギャップが小さくなる.・The aromatic properties are weak and the possibility is there, and the HOMO-LUMO is a small one.アンチモンN-chaotic ポルフィリンをsynthetic, そのX-ray structure analysis, electric 気・optical characteristics をtuned べた results, expectations The center element of Tong is a neutral one, and the small HOMO-LUMO one is a confirmed one. It is easy and easy to exchange the axis coordinate positions, and it is possible to use the properties of the molecule and it is possible to make them.また, リンN-chaos ポルフィリンもsynthetic し, axis matching position は(=O)で有ることがadjusted った.

项目成果

Takuji Ogawa,et al.: "Syntheses,X-ray structure and conformational studies of tetraoxa[n.n]metacyclophanes" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1.(3). 529-538 (1998)

Takuji Okawa 等人：“四氧杂[n.n]偏环芬的合成、X 射线结构和构象研究”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1.(3)。

N.Ono andT.Ogawa,et al.: "Synthesis of 3,4-diarylpyrroles and conversion into dodecaaryporphyrins;a new approach to porphyrins with altered redox potentials" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1.(10). 1595-1601 (1998)

N.Ono 和 T.Okawa 等人：“3,4-二芳基吡咯的合成和十二芳基卟啉的转化；氧化还原电位改变的卟啉的新方法”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1.(10)。

H.Uno et al.: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silyloxy-pyrrole Derived from(L)-Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue" Heterocycles. 48. 635-640 (1998)

H.Uno 等人：“路易斯酸促进的 (L)-谷氨酸衍生的 2-甲硅烷氧基-吡咯反应中的立体化学变化。乳胞素类似物的合成”杂环。

N.Ono andT.Ogawa,et al.: "Synthesis of 2,7,12,17-tetraaryl-3,8,13,18-tetranitroporphyrins;electronic effects on aggregation properties of porphyrins" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1.3819-3824 (1998)

N.Ono 和 T.Okawa 等人：“2,7,12,17-四芳基-3,8,13,18-四硝基卟啉的合成；电子对卟啉聚集特性的影响”J.Chem.Soc.，Perkin

H.Uno et al.: "Cathodic Cleavage of I-Trifluoromethyl Alkenyl Sulfone and Sulfoxide" Electrochim.Acta. 43. 3165-3173 (1998)

H.Uno 等人：“I-三氟甲基烯基砜和亚砜的阴极裂解”Electrochim.Acta。