含ビスマス-インターエレメント化合物の研究

含铋元素间化合物的研究

• 批准号: 09239237
• 负责人: 小川 琢治
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239237/
• 关键词: ビスマス; アンチモン; ポルフィリン; 電気化学

1)5価ビスマスポルフィリンの研究:アンチモンまでの軽い元素のポルフィリンは一般に5価の状態が安定で、3価の第15鉄元素ポルフィリンは空気酸化されて5価になることが多い。ところが、唯一ビスマスポルフィリンだけは3価の化合物しか知られておらず、5価の化合物は合成不可能と思われていた。Bi(III)-TPP(No_3)(1)のCVスペクトルは、銀標準電極に対して+844,+962mVにピークを持つ半可逆の酸化波を示した。そこで、900mVで定電位電解を行いながら可視吸収を測定すると、1の470nmのソーレー帯の吸収が減少し442nmの吸収が増大した。この吸収の変化はSb(III)TPPがSb(V)TPPに酸化されるときの変化と非常に類似している。完全に470nmの吸収が消失した後、生成物を単離し黄緑色の固体(2)を得た。CV,UV,NMRの結果から、化合物2は5価のビスマスポルフィリンである可能性が高い。(2)第15族元素N-混乱ポルフィリンの合成:N-混乱ポルフィリンは、ポルフィリンのピロール環のひとつが反転して窒素原子がβ-位に位置しているポルフィリン異性体の1種である。従来の第15族元素ポルフィリンではポルフィリン環が2価の配位子であるため、中心の第15族元素はカチオン状態となり対アニオンを持たざるを得ない。ところが、N-混乱ポルフィリンは構造上二価・三価のどちらの配位子としても働く可能が有り、電荷的に中性の第15族元素ポルフィリン類縁体得ることができる。Sb(V)(OMe)_2-N-混乱ポルフィリンを合成し、その単結晶X線結晶解析をおこなったところ対アニオンが無いことから、N-混乱ポルフィリンは三価の配位子として働いており中性の分子であることが確認できた。

1)5 ~(th) Fe ~(th) Fe ~(th Fe ~(th) Fe ~(th Fe ~(th) 3. The compound of 3. The compound of 5. The compound of 6. The compound of 7. The compound of 5. The compound of 6. The compound of 7. The compound of 7. The compound of Bi(III)-TPP(No_3)(1) CV spectrum for Ag standard electrode at +844,+962mV for semi-reversible acidification wave. The absorption at 470nm decreased and the absorption at 442nm increased during the measurement of visible absorption at 900mV. The absorption of Sb(III)TPP is very similar to Sb(V)TPP. After complete absorption at 470nm, the product was obtained as a yellow-green solid (2). CV,UV,NMR results show that compound 2 is highly probable. (2)The synthesis of N-disordered elements of group 15: N-disordered elements of group 15 The group 15 elements in the past are divided into two groups: the group 15 elements in the center and the group 15 elements in the center. The structure of the ligand is composed of two or three elements. The ligand is composed of two or three elements. Sb(V)(OMe)_2-N-anarchy is synthesized and crystallized. X-ray crystallographic analysis shows that there is no anarchy in Sb (V)(OMe)_2-N-anarchy and that there is no anarchy in Sb (V)_2-N-anarchy.

项目成果

N.Ono and T.Ogawa: "A new synthesis of 4-phosphorylchromenes from 3-nitrochromene" J.Heterocyclic Chem. 34. 1243-1244 (1997)

N.Ono 和 T.Okawa：“从 3-硝基色烯合成 4-磷酰色烯的新方法”J.Heterocycl Chem。

T.Ogawa et al.: "One-pot Electrochemical Formation of meso,meso-Linked Porphyrin Arrays" J.Chem.Soc. ,Chem.Commun.337-338 (1998)

T.Okawa 等人：“内消旋、内消旋连接的卟啉阵列的一锅电化学形成”J.Chem.Soc。

H.Uno et al.: "Cathodic Cleavage of 1-Trifluoromethyl Alkeny Sulfone and Sulfoxide." Electrochim.Acta. (in press). (1998)

H.Uno 等人：“1-三氟甲基烯基砜和亚砜的阴极裂解”。

H.Uno et al.: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Siloxypyrrole Derived from (L)-Glutamic Acid." Heterocycles. (in press). (1998)

H.Uno 等人：“路易斯酸促进的 (L)-谷氨酸衍生的 2-硅氧基吡咯反应中的立体化学变化”。

T.Ogawa et al.: "A new synthesis of π-electron conjugated phosphonates and phosphonic bis(ethylamides)and their SHG activity" J.Chem.Soc. ,Perkin Trans.1. (in press). (1998)

T.Okawa 等人：“π 电子共轭膦酸盐和膦酸双（乙基酰胺）的新合成及其 SHG 活性”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1（出版中）。