触媒的ヒドロシリル化反応機構の研究
催化氢化硅烷化反应机理研究
基本信息
- 批准号:06650994
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
- 财政年份:1994
- 资助国家:日本
- 起止时间:1994 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
(1)ci-およびtrans-PtMe(SiPh_3)(PMePh_2)_2錯体(2,3)を立体選択的に合成した.trans-PyCl-(SiPh_3)(PMePh_2)_2(1)をTHFに溶解し,錯体に対して3当量のMeLiを添加すると1当量のホスフィン配位子の解離を伴いプラチナト錯体[PtMe_2(SiPh_3)(PMePh_2)]^-(4)が生成した.錯体4を単離することなく低温でメタノール反応させ,cid-メチルシリル錯体2を選択的に得た.一方,錯体1を少過剰のMe_2Mgと反応させるとtrans-メチルシリル錯体3が生成した.錯体2および3は結晶として単離後,元素分析,NMR,ならびに単結晶X線構造解析により同定した.(2)速度論的手法を用いて錯体2および3の還元的脱離反応機構について検討した.Pt(0)錯体の捕捉剤といてジフェニルアセチレンを添加したベンゼン溶液中,シス錯体2は室温付近の温度条件で定量的に還元的脱離反応生成物であるMeSiPh_3を与えた.一方,トランス錯体3は比較的安定であり,50℃以上の加熱条件下においてMeSiPh_3を生成した.また,シス錯体2の還元的脱離反応は,主として,ホスフィン配位子とアセチレンの配位子交換反応によって生成する[PtMe(SiPh_3)(PhC≡CPh)(PMePh_2)]錯体から進行することがわかった.(3)trans-PtMe(SiPh_3)(PMePh_2)_2錯体(3)の還元的脱離反応との関連から,この錯体のトランス-シス異性化反応について検討した.その結果,異性化反応がπ-酸によって促進されることを見いだした.
(1) The stereoselective synthesis of complex (2,3) of ci-and trans-PtMe(SiPh_3)(PMePh_2)_2(1) by THF dissolution, and the formation of complex [PtMe_2(SiPh_3)(PMePh_2)]^4. 4. The temperature is low and the temperature is low. One side, error 1 is less than Me_2Mg and trans-3 is generated. The crystal structure of the complex 2 and 3 was determined by elemental analysis,NMR, X-ray structural analysis. (2)The method of velocity theory is to use the separation reaction mechanism of complex 2 and complex 3 to add the separation reaction product of complex 2 and complex 3 to the solution at room temperature. MeSiPh_3 is relatively stable and can be produced under heating conditions above 50 ℃. The ligand exchange reaction between the ligand and the ligand in the complex 2 produces [PtMe(SiPh_3)(PhC = CPh)(PMePh_2)] complex. (3) The disassociation and correlation of trans-PtMe(SiPh_3)(PMePh_2)_2 complex (3), and the dissimilation of trans-PtMe (SiPh_3)(PMePh_2)_2 complex (3). As a result, the heterosexual reaction is promoted by π-acid.
项目成果
期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
小澤文幸: "Reductive Elimination of cis(SiPh_3)(PMePh_2)_2" Journal of American Chemical Society. 116. 2844-2849 (1994)
Fumiyuki Ozawa:“顺式(SiPh_3)(PMePh_2)_2 的还原消除”美国化学会杂志 116. 2844-2849 (1994)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
小澤 文幸其他文献
Deuterium Labeling Studies Establishing Stereochemistry at the Oxypalladation Step in Wacker-Type Oxidative Cyclization of an ο-Allylphenol
氘标记研究在邻烯丙基苯酚的瓦克型氧化环化中的氧钯化步骤中建立立体化学
- DOI:
- 发表时间:
2004 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Shunji. Matsuura;Shin-ichirou. Fujimoto;Sumao Nishimura;Masa-aki Hashimoto;Katsuhiko Sato;小澤 文幸;林民生 - 通讯作者:
林民生
Catalytic Applications of Transition Metal Complexes Bearing diphosphinidenecyclobutenes (DPCB)
含二膦亚基环丁烯 (DPCB) 的过渡金属配合物的催化应用
- DOI:
- 发表时间:
2006 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Kuninobu;Y.;Nishina;Y.;Shouho;M.;Takai;K.;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
C-Si Reductive Elimination from cis-Vinyl(silyl)platinum(II) Complexes
顺式乙烯基(甲硅烷基)铂(II)配合物中的 C-Si 还原消除
- DOI:
- 发表时间:
2005 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
T.Komuro;T.Matsuo;H.Kawaguchi;K.Tatsumi;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
Platinum (O) Alkyne Complexes with an Extended π-Electron System
具有扩展 π 电子系统的铂 (O) 炔配合物
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
T.Saiki;Y.Nishio;T.Ishiyama;N.Miyaura;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
Preparation and c-Si Reductive elimination Behavior of cis-AlkynylNsilyl) platinum(II) Complexes
顺式(炔基N甲硅烷基)铂(II)配合物的制备及c-Si还原消除行为
- DOI:
- 发表时间:
2003 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
高井和彦;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
小澤 文幸的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('小澤 文幸', 18)}}的其他基金
強酸性を示す特異な遷移金属ヒドリド錯体の創製と高効率触媒反応への応用
具有强酸性的独特过渡金属氢化物络合物的创建及其在高效催化反应中的应用
- 批准号:
18037033 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
sp^2混成リン原子を含む特異な五員環キレート錯体の創製と触媒機能
含sp^2杂化磷原子的独特五元环螯合物的创建及其催化功能
- 批准号:
14044091 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属錯体反応場における炭素-ケイ素結合形成反応の研究
过渡金属配合物反应领域碳硅键形成反应研究
- 批准号:
12042269 - 财政年份:2000
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
07216261 - 财政年份:1995
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
06227203 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
05236201 - 财政年份:1993
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
高い機能を持つカルボニル化反応用触媒開発のための基礎研究
开发高功能羰基化反应催化剂的基础研究
- 批准号:
01750779 - 财政年份:1989
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
パラジウム錯体を用いるオレフィンのダブルカルボニル化反応
使用钯配合物的烯烃双羰基化反应
- 批准号:
60750780 - 财政年份:1985
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
有機パラジウム錯体と一酸化炭素との反応に関する機構論的研究
有机钯配合物与一氧化碳反应机理研究
- 批准号:
59750683 - 财政年份:1984
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
ニッケル族錯体触媒を用いる有機合成反応におけるアルキル化剤の役割
烷基化剂在使用镍基络合物催化剂的有机合成反应中的作用
- 批准号:
58750683 - 财政年份:1983
- 资助金额:
$ 1.22万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)














{{item.name}}会员




