sp^2混成リン原子を含む特異な五員環キレート錯体の創製と触媒機能
含sp^2杂化磷原子的独特五元环螯合物的创建及其催化功能
基本信息
- 批准号:14044091
- 负责人:
- 金额:$ 2.62万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2002
- 资助国家:日本
- 起止时间:2002 至 2003
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
(1)sp^2混成リン化合物であるジホスフィニデンシクロブテン(DPCB)を配位子とする(π-アリル)パラジウム錯体を触媒とし、アリルアルコールをアリル化剤とするアリル化反応の機構について、想定される反応中間体のモデル錯体を用いて検討した。その結果、この触媒反応が、従来から提案されているアリル化触媒反応とは明らかに異なり、ヒドリド錯体中間体によるアリルアルコールのC-O結合切断を伴って進行していることを強く示唆するデータが得られた。また、触媒反応についても速度論的手法を用いて詳しく検討し、化学量論反応を用いた検討結果から示唆されたC-O結合切断機構が、実際の触媒反応系においても機能していることを示す確かな証拠を得ることができた。(2)(1)の知見を用いて、官能基許容性と反応性に優れたアリルエーテル類の触媒的脱アリル化反応を開発した。特に、o-およびm-(アリルオキシ)安息香酸アリルから、アリルエーテル部分のみを選択的に脱アリル化できることを見出した。(3)DPCB配位子を持つ一連のメチル白金およびパラジウム錯体を合成し、それらの構造について各種分光学的手法と単結晶X線構造解析を用いて検討した。その結果、DPCBはジホスフィン配位子とジイミン配位子のほぼ中間のσ電子供与性を持つと同時に、これらの配位子と比べてはるかに強いπ電子受容性を持つことが明らかとなった。(4)DPCB配位子を持つルテニウム二核錯体[Ru(μ-Cl)Cl(CO)(DPCB)]_2の合成単離に成功し、その単結晶X線構造解析に成功した。合成した錯体は末端アルキンのシス選択的ヒドロシリル化反応に対して高い触媒活性と立体選択性を示した。(5)DPCB配位メチル白金錯体を触媒とするケトンの脱水素シリル反応機構について検討し、ヒドリド白金錯体を中間体とする反応機構を提案した。
(1) sp ^ 2 mixes the compound (DPCB) into a ligand (π-malocatalyst), which contains the wrong body, the catalyst, the catalyst, the antivirus, the anti-virus, the anti-virus, the body and the wrong. The result, the reaction result of the catalyst, the response of the catalyst, the reaction of the catalyst, the reaction of the The method of speed theory by means of chemical quantity theory and chemical quantity theory has been used to demonstrate the effectiveness of the combination of the mechanism and the international catalyst. the speed theory has been proved to be effective. (2) (1) on the basis of information and function, it is permissible to reverse the deactivation of various kinds of catalysts. Special, otropic acid, benzoin, benzoin and benzoin. (3) the DPCB ligand is responsible for the synthesis of the wrong body and the method of differential optics. the X-ray analysis is used to analyze the crystal X-ray. The results show that in the DPCB system, the sigma electrons are available at the same time as the performance, and the capacity of the π electrons is higher than that of the capacitive electrons. (4) the DPCB ligand holds that the binuclear error [Ru (μ-Cl) Cl (CO) (DPCB)] _ 2 is successfully synthesized and the X-ray analysis is successful. Synthesize the stereoselective display of high catalyst activity in the synthesis of the wrong body at the end of the selection. (5) the DPCB coordination compound platinum error body catalyst, the dehydration agent, the dehydration agent, the anti-mechanism, the coordination agent, the platinum agent, the catalyst, the dehydrator, the dehydrator, the anti-body, the platinum fault, the platinum fault, the platinum, the platinum.
项目成果
期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
佐川貴志: "Alkyne-Insertion into cis-Silyl(stannyl)platinum(II) Complexes"Organometallics. 22・22. 4433-4445 (2003)
佐川隆:“炔烃插入顺式甲硅烷基(甲锡基)铂(II)配合物”有机金属学22・22(2003)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
小澤文幸: "Preparation and C-Si Reductive Elimination Behavior of cis-Alkynyl(silyl)platinum(II) Complexes"Organometallics. 22・17. 3593-3599 (2003)
小泽文之:“顺式炔基(甲硅烷基)铂(II)络合物的制备和C-Si还原消除行为”有机金属学22・17(2003)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
小澤文幸: "Synthesis, Structures, and Reactions of Methylplatinum(II) and -palladium(II) Complexes Bearing Diphosphinidenecyclobutene Ligands (DPCB-Y)"Organometallics. 23・6. 1325-1332 (2004)
Fumiyuki Ozawa:“带有二膦亚基环丁烯配体 (DPCB-Y) 的甲基铂 (II) 和钯 (II) 配合物的合成、结构和反应”有机金属学 23・6。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
小澤文幸: "Catalytic C-O Bond Cleavage of Allylic Alcohols using Diphosphinidene cyclobutene-coordinated Palladium Complexes. Mechanistic Study"Organometallics. 23(印刷中). (2004)
Fumiyuki Ozawa:“使用二膦亚胺环丁烯配位的钯配合物催化烯丙醇的 C-O 键裂解。机理研究”23(出版中)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
小澤 文幸其他文献
Deuterium Labeling Studies Establishing Stereochemistry at the Oxypalladation Step in Wacker-Type Oxidative Cyclization of an ο-Allylphenol
氘标记研究在邻烯丙基苯酚的瓦克型氧化环化中的氧钯化步骤中建立立体化学
- DOI:
- 发表时间:
2004 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Shunji. Matsuura;Shin-ichirou. Fujimoto;Sumao Nishimura;Masa-aki Hashimoto;Katsuhiko Sato;小澤 文幸;林民生 - 通讯作者:
林民生
Catalytic Applications of Transition Metal Complexes Bearing diphosphinidenecyclobutenes (DPCB)
含二膦亚基环丁烯 (DPCB) 的过渡金属配合物的催化应用
- DOI:
- 发表时间:
2006 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Kuninobu;Y.;Nishina;Y.;Shouho;M.;Takai;K.;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
C-Si Reductive Elimination from cis-Vinyl(silyl)platinum(II) Complexes
顺式乙烯基(甲硅烷基)铂(II)配合物中的 C-Si 还原消除
- DOI:
- 发表时间:
2005 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
T.Komuro;T.Matsuo;H.Kawaguchi;K.Tatsumi;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
Platinum (O) Alkyne Complexes with an Extended π-Electron System
具有扩展 π 电子系统的铂 (O) 炔配合物
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
T.Saiki;Y.Nishio;T.Ishiyama;N.Miyaura;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
Preparation and c-Si Reductive elimination Behavior of cis-AlkynylNsilyl) platinum(II) Complexes
顺式(炔基N甲硅烷基)铂(II)配合物的制备及c-Si还原消除行为
- DOI:
- 发表时间:
2003 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
高井和彦;小澤 文幸 - 通讯作者:
小澤 文幸
小澤 文幸的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('小澤 文幸', 18)}}的其他基金
強酸性を示す特異な遷移金属ヒドリド錯体の創製と高効率触媒反応への応用
具有强酸性的独特过渡金属氢化物络合物的创建及其在高效催化反应中的应用
- 批准号:
18037033 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属錯体反応場における炭素-ケイ素結合形成反応の研究
过渡金属配合物反应领域碳硅键形成反应研究
- 批准号:
12042269 - 财政年份:2000
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
07216261 - 财政年份:1995
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
触媒的ヒドロシリル化反応機構の研究
催化氢化硅烷化反应机理研究
- 批准号:
06650994 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
06227203 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
有機金属錯体反応場の高次制御と触媒機能
有机金属配合物反应场的高阶控制与催化功能
- 批准号:
05236201 - 财政年份:1993
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
高い機能を持つカルボニル化反応用触媒開発のための基礎研究
开发高功能羰基化反应催化剂的基础研究
- 批准号:
01750779 - 财政年份:1989
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
パラジウム錯体を用いるオレフィンのダブルカルボニル化反応
使用钯配合物的烯烃双羰基化反应
- 批准号:
60750780 - 财政年份:1985
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
有機パラジウム錯体と一酸化炭素との反応に関する機構論的研究
有机钯配合物与一氧化碳反应机理研究
- 批准号:
59750683 - 财政年份:1984
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
ニッケル族錯体触媒を用いる有機合成反応におけるアルキル化剤の役割
烷基化剂在使用镍基络合物催化剂的有机合成反应中的作用
- 批准号:
58750683 - 财政年份:1983
- 资助金额:
$ 2.62万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)