权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

キラルなリン化合物を活用する新規不斉合成反応の開発

利用手性磷化合物开发新的不对称合成反应

基本信息

批准号：
06672098
负责人：
田中圭
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

軸不斉光学活性ビナフトールを不斉補助剤とするキラルなホーナーエモンズ試薬を用いる不斉オレフィン化反応を種々のメソ型ジカルボニル化合物に適用した。その結果、反応は好収率で進行し、5,6位に置換基を持つノルボネン型化合物ではZ体が、5,6無置換体ではE体のエノンがそれぞれ高エナンチオ選択的に得られ、本研究で開発したキラルなリン試薬を用いる不斉オレフィン化反応が光学活性エノンの新規不斉合成法として広く応用可能であることが判明した。一方、4-アルキルシクロヘキサノンや[3.3.0]系オクタノン化合物のエナンチオまたはジアステレオ面区別反応に基づく不斉オレフィン化では同様なビアリールを補助剤とするキラルリン試薬が有効で高エナンチオ選択的に対応するアルキリデン体を与えることが判明した。さらにカルボニル化合物の一つでもあるケテンのオレフィン化によるアレン誘導体の直接的合成法を試みたところ、反応条件、特にカウンターカチオンの選択につき検討を行なったところ、ケテンからアレンカルボン酸誘導体の新規変換法の開発に成功した。尚、この反応の不斉反応への展開は現在検討中である。同族のアリル型のキラルホスホネート試薬は環状α,β-不飽和ケトンの不斉マイケル反応に有効であり、反応は試薬のγ位、基質のβ位で高選択的に起こりビニル型ホスホネート体を高収率で与えた。オゾン分解により本品は天然物合成に有用な光学活性ケトアルデヒドへ変換可能である。3価のリン化合物であるH-ホスホネートは核酸合成に重要であるがこれまでその立体選択的合成法はない。そこで液相法での核酸2量体をモデルとする反応を検討した結果、キラルな活性化剤を用いることによりH-ホスホネート結合のジアステレオ選択的構築法の開発に成功した。上記した新規各不斉反応や立体選択的反応の研究において設備備品として導入した凍結乾燥機は不安定合成中間体や成績体の単離と精製に有効であった。

The optical activity of the shaft is not limited to the amount of support. The optical activity of the shaft is limited to the amount of support. The optical activity of the shaft is limited to the amount of support. The optical activity of the shaft is limited to the amount of support. As a result, the yield of the reaction was improved, and the substitution group at position 5 and 6 was maintained. The synthesis method of the reaction group at position 5 and 6 could be used to identify the potential of the reaction group. A single, 4-alkali-based compound can be distinguished from a single, 4-alkali-based compound by a single, 4-alkali-based compound, a single, 4-alkali-based compound, and a single, 4-alkali-based compound. A new method for the synthesis of acid inducers was successfully developed by direct synthesis of acid inducers under reaction conditions and special conditions. In addition to the above, it is also necessary to carry out the investigation in the future. The α,β-unsaturated ring has a high selectivity for γ-position and β-position of matrix. This product is useful in the synthesis of natural substances. 3. The synthesis of H-compounds is important for nucleic acid synthesis. The development of a method for constructing nucleic acid 2 molecules by the liquid-phase method was successful. In addition, the new regulations are applicable to the study of reaction conditions for three-dimensional selection, the introduction of equipment, and the purification of unstable synthesis intermediates and products.