補酵素類似機能を有する含窒素複素環化合物の開発と有機合成への〓

具有类辅酶功能的含氮杂环化合物的开发及其在有机合成中的应用

• 批准号: 62570937
• 负责人: 田中 圭
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62570937/
• 关键词: 補酵素; 補酵素モデル; 不斉還元; 5-アリールバルビツール酸; 5-デアザフラビン; 軸不斉; 光学活性金属触媒

生体内低分子有機化合物である補酵素分子のエシェンシャルを抽出し, その構造と機能に近づくあるいはそれを超える分子の開発とその分子設計を目的として本研究を行ない以下に挙げるいくつかの成果を得た.1.電子欠損状態にある共役二重結合を有する含窒素化合物の設計を行ない幾つかの機能性を有する化合物の合成を行った. そのうち5-アリールバルビツール酸誘導体は簡単な構造であるにもかかわらず極めて優れたアルコール, 特にアリール, ベンジルアルコールに対する酸化能力をもつことが判明した. 更にこの誘導体はチオールのジスルフィドへの酸化にも有効でありこれを利用して非対称ジスルフィドの新規合成法の開発に成功した.1.種々な電子及び立体状態にある5-デアザフラビンの一群の化合物の設計と合成を行ないそのうち軸不斉をもつ5-デアザフラビン誘導体はある種のカルボニル化合物に対して予備的ではあるが高い光学収率でもって不斉還元を行う能力を有することが判明した. 又, 一連の軸不斉を有する化合物のredox及び熱に対する光学的挙動を検討した.1.光学不活性なモデルを用いて光学活性な金属触媒存在下不斉還元を検討し幾つかの興味ある知見を得た.1.redox補酵素F420の全合成研究を完結したが, その際数多くの補酵素モデルとなり得る化合物の合成が出来た. これらの化学的機能については現在検討中である.

Born in low molecular organic compounds で あ る repair enzyme molecule の エ シ ェ ン シ ャ ル し を spare, そ の tectonic と function に nearly づ く あ る い は そ れ を super え る molecular の open 発 と そ の を molecular design purpose と し て this research line を な い following に 挙 げ る い く つ か の results を た. 1. Electronic owe damage state に あ る double combined with total service を have す る smothering element compounds の line design を な い several つ か の functional を have す の る compounds synthesized line を っ た. そ の う ち 5 - ア リ ー ル バ ル ビ ツ ー ル acid induced body は Jane 単 な tectonic で あ る に も か か わ ら ず extremely め て optimal れ た ア ル コ ー ル, trevor に ア リ ー ル, ベ ン ジ ル ア ル コ ー ル に す seaborne る acidification capacity を も つ こ と が.at し た. More に こ の inductor は チ オ ー ル の ジ ス ル フ ィ ド へ の acidification に も have sharper で あ り こ れ を using し て non said seaborne ジ ス ル フ ィ ド の new rules synthesis の open 発 に successful し た. 1. Kind of 々 な electronics and び stereoscopic state に あ る 5 - デ ア ザ フ ラ ビ ン の a group of compounds の の line design と synthetic を な い そ の う ち shaft not 斉 を も つ 5 - デ ア ザ フ ラ ビ ン inductor は あ る kind の カ ル ボ ニ ル compound に し seaborne て reserve of で は あ る が い high optical 収 rate で も っ て not 斉 there yuan line を う ability を す る こ と が.at し た. Furthermore, the continuous spindle does not を have する compound <e:1> redox and び heat に against する optics 挙 dynamic を検 is affected た.1. Optical activity not な モ デ ル を with い て な metal catalyst in the presence of optical activity not 斉 still yuan を beg a few つ し 検 か の tumblers あ る knowledge を た. 1. Fill REDOX enzyme F420 の completion of total synthesis research を し た が, そ の international more く の repair enzyme モ デ ル と な り る compound was synthetic が た. の こ れ ら の chemical function に つ い て は now 検 please で あ る.

项目成果

田中圭他: Chemical and Pharmaeutical Bulletir. 4. 1397-1404 (1987)

Kei Tanaka 等人：化学与制药公报。4. 1397-1404 (1987)

田中圭他: Mediv'nd Research Reviews. 7. (1987)

Kei Tanaka 等人：Medivnd 研究评论 7. (1987)。

田中圭他: Jounal of Heterocyclic Chemissry. 24. 251-254 (1987)

Kei Tanaka 等人：杂环化学杂志 24. 251-254 (1987)

田中圭他: Tetrahedron. 43. (1988)

Kei Tanaka 等人：四面体 43。（1988）

田中圭他: Tetrahedron Letters. 28. 4173-4176 (1987)

Kei Tanaka 等人：《四面体快报》28. 4173-4176 (1987)