溶媒和状態の緩和とミクロ拡散過程

溶剂化状态的弛豫和微扩散过程

• 批准号: 04215216
• 负责人: 岡田 正
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215216/
• 关键词: 配向緩和; 動的ホールバーニング; フェムト秒分光

ピコ秒フェムト秒時間領域の動的ホールバーニングの実験では、分子内の速い緩和過程が終ったあとの溶媒配向緩和過程による、吸収スペクトルに見られる不均一幅へのポピュレーション緩和過程を観測することになると考えられる。動的ホールバーニングスペクトルの測定により基底状態の溶媒配向緩和過程を調べた。吸収スペクトルト蛍光スペクトルの間に鏡像関係が成立している場合は、両状態のポテンシャル曲線を同じと考え調和ポテンシャル仮定すると簡単な取り扱いが可能になる。レーザー色素(クレシルバイオレット)のエタノール、メタノール、アセトニトリル、およびこれらの重水素置換溶液中の測定を行なった。緩和過程を特徴付ける相関関数の時間依存性は時間の短い領域でガウス関数型となりその後指数関数で表わされる非指数関数型となった。アセトニトリル中においてのみ重水素効果が観測され、溶媒和状態の緩和過程に溶媒分子の回転拡散が重要であることを強く示唆する結果が得られた。測定系の時間分解能(数10フェムト秒)より速い時間に起るスペクトルの広がりも観測されたが、その程度は溶媒によって異なっておりメタノールではほとんど観測されていない。この違いは液体構造の違いを反映しているのではなかと考えられる。蛍光スペクトルのストークスシフトは、主として励起状態の溶媒和によるエネルギー緩和を観測していると考えられるが、ホールバーニングスペクトルの測定は基底状態分子の溶媒配向緩和過程を直接観測する手法として極めて有効であることが示された。

ピ コ seconds フ ェ ム ト seconds time domain の move ホ ー ル バ ー ニ ン グ の be 験 で は, intramolecular の speed い detente process が final っ た あ と の solvent with process to moderate に よ る, suck 収 ス ペ ク ト ル に see ら れ る inequality a へ の ポ ピ ュ レ ー シ ョ ン detente process を 観 measuring す る こ と に な る と exam え ら れ る. The dynamic ホ, <s:1>, バ, ニ, <s:1>, グスペ, ト, <s:1>, <s:1> are used to determine the によ <s:1> base state <e:1> and the solvent coordination softening process を. Light absorption 収 ス ペ ク ト ル ト 蛍 ス ペ ク ト ル の に mirror が masato department established between し て い は る occasions, struck の ポ テ ン シ ャ を ル curve with じ と exam え harmonic ポ テ ン シ ャ ル 仮 set す る と Jane 単 な take り Cha い が may に な る. レ ー ザ ー pigment (ク レ シ ル バ イ オ レ ッ ト) の エ タ ノ ー ル, メ タ ノ ー ル, ア セ ト ニ ト リ ル, お よ び こ れ ら の の determination in heavy water element displacement solution line を な っ た. Ease process を 徴 especially pay け る phase masato masato number の short time dependence は の い field で ガ ウ ス masato type number と な り そ の after the index number of masato で table わ さ れ る non index number of masato と な っ た. In ア セ ト ニ ト リ ル に お い て の み heavy water element unseen fruit が 観 measuring さ れ, solvent and state の detente process に solvent molecules の back planning company, scattered が important で あ る こ と を く and shown strong sucking す る results ら が れ た. Determination is の time breakdown can count (10 フ ェ ム ト seconds) よ い time に り speed up る ス ペ ク ト ル の hiroo が り も 観 measuring さ れ た が, そ の degree は solvent に よ っ て different な っ て お り メ タ ノ ー ル で は ほ と ん ど 観 measuring さ れ て い な い. The <s:1> violation of the <s:1> liquid structure <s:1> violation of the <s:1> を reflection of the て, る, で, な, な, と examination えられる. 蛍 light ス ペ ク ト ル の ス ト ー ク ス シ フ ト は, main と し て in excitation state の solvent and に よ る エ ネ ル ギ ー ease を 観 measuring し て い る と exam え ら れ る が, ホ ー ル バ ー ニ ン グ ス ペ ク ト ル は basal の measurement molecular の solvent with directly to ease process を 観 measuring す る gimmick と し て extremely め て have sharper で あ る こ と が shown さ れ た.

项目成果

岡田 正: "日本化学会編第4版実験化学講座11,反応と速度" 丸善, 523 (1993)

冈田正：“实验化学讲座 11，反应和速率，第 4 版，日本化学会编辑”Maruzen，523（1993）

Osuka, A.: "Geometry-and Solvent-Polarity-Dependent Photoinduced Electron Transfed in Conformationally Restricted Magnesium-Free-Base Hybrid Diporphyrins" Chem. Phys. Lett.201. 223-228 (1993)

Osuka，A.：“构象限制的无镁碱杂化二卟啉中几何和溶剂极性依赖性光诱导电子转移”Chem。

Okada, T.: "Photoinduces Intramolecular Charge Transfer of TICT and Related Compounds in Femtosecond-Nanosecond Time Regime" Proc. Indian Acad. Sci.104. 173-183 (1992)

Okada, T.：“在飞秒-纳秒时间范围内光诱导 TICT 和相关化合物的分子内电荷转移”Proc。

Miyasaka,H.: "Femtosecond Laser Photolysis Studies on the Cooling Process of Chrysene in the Vibrationally Hot S_1 State in Solution" Chem.Phys.Lett.188. 259-264 (1992)

Miyasaka,H.：“飞秒激光光解研究溶液中振动热 S_1 态的冷却过程”Chem.Phys.Lett.188。

Murakami,H.: "Transient Hole-Burning and Time-Resolved Fluorescence Spectra of Dye Molecule in Solution:Evidence for Ground-State Relaxation and Hole-Filling Effect" J.Chem.Phys.97. 7881-7888 (1992)

Murakami,H.：“溶液中染料分子的瞬态烧孔和时间分辨荧光光谱：基态弛豫和孔填充效应的证据”J.Chem.Phys.97。