分子の個性に注目した溶質-溶媒相互作用と媒体効果

关注分子个性的溶质-溶剂相互作用和介质效应

• 批准号: 06239240
• 负责人: 岡田 正
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239240/
• 关键词: 動的ホールバーニング; 配向緩和; フェムト秒分光

動的ホールバーニング分光による溶媒の配向緩和ダイナミクス溶媒の配向緩和過程のダイナミクスに関する研究は、主として、蛍光スペクトルの動的Stokesシフトの測定によって進められた。これは溶媒の配向緩和とともに蛍光状態のエネルギーが緩和する過程を観測する手法である。一方、動的ホールバーニングの測定では、基礎状態の吸収スペクトルの幅を決めている不均一な溶媒の配向分布の緩和過程が観測されるものと考えられる。溶媒を連続誘電体として取扱う理論において線形応答の場合を考えると、Stokesシフトおよび蛍光またはホールスペクトルの幅の時間依存性を特徴づける時間相関関数は、時刻tにおける蛍光最大波数ν(t)、スペクトルの半値幅E(t)を用いてC(t)_<SS>={(ν(t)-ν(∞))/(ν(0)-ν(∞))}およびC(t)_<HW>={(E(t)^2-E(∞)^2)/(E(0)^2-E(∞)^2)}^<1/2>で与えられる。最近のStokesシフトに関する分子論的な理論および実験の結果によると、いわゆる慣性項によると考えられている数10フェムト秒の極めて速い緩和過程とピコ秒領域の配向緩和過程があることが明らかにされている。さらに、配向緩和過程も単純な指数関数には従わない結果となっている。レーザー色素であるクレシルバイオレットの動的ホールバーニング分光をアセトニトリルやアルコール中で行った結果、その緩和の時間相関関数はやはり非指数関数であるが動的Stokesシフトの実験で得られた結果より遅い過程が主であるという結果を得た。これはエネルギー緩和に較べてスペクトル幅の緩和が遅いということを示した最初の例である。溶媒分子の速い配向緩和によるエネルギーの安定化の後、溶媒の分布に関する熱平衡状態に至るエントロピー緩和にスペクトル幅が関係しているものとして説明した。

A study on the relationship between the solvent alignment relaxation process and the kinetic Stokes relaxation process. The process of solvent alignment mitigation is described in detail below. The determination of the absorption and amplitude of the basic state of a single solvent and the relaxation process of the orientation distribution of the solvent are examined. The time-dependence of the amplitude of the light beam on time is characterized by the time-dependent characteristics of the maximum wave number v (t) and the half-amplitude E(t) of the light beam at time t. C(t)_<SS>={(v (t)-v (∞))/(v (0)-v (∞))} is used in C(t)_=<HW>{(E(t)^2-E(∞)^2)/(E(0)^2-E (∞)^2)}. Recent Stokes theory related to molecular theory, theoretical and experimental results, inertial terms, and the number of seconds, the extreme speed of the relaxation process, and the alignment of the second domain. In addition, the alignment mitigation process is pure and the results are mixed. The time dependent relationship between the pigment and the non-exponential relationship between the pigment and the dynamic Stokes is the result of the process. This is the first example of how to mitigate the effects of climate change. The relationship between the speed and orientation of the solvent molecules and the stability of the solvent distribution is explained.

项目成果

K.Nishiyama: "Solvation Dynamics of Dye Molecules in Polar Solvents Studied by Time Resolved Hole Burning Spectroscopy." J.Mol.Liquids. (印刷中). (1995)

K. Nishiyama：“通过时间分辨烧孔光谱研究染料分子的溶剂化动力学”（J.Mol.Liquids）（1995 年出版）。