溶媒和状態の緩和と再配向

溶剂化态的弛豫和重新定向

• 批准号: 03231213
• 负责人: 岡田 正
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1992
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03231213/
• 关键词: ピコ秒分光; 溶媒和ダイナミクス; 振動緩和; 余剰振動エネルギ-; 電子移動速度; 過渡効果; 自由エネルギ-差

1.分子内光誘起電子移動過程における極性溶媒の溶媒和ダイナミクス“Microsymposium on Diffusion and Relaxation Processes in Solution"Kyoto,Nov.5ー6 1991で発表した。2.ビフェニレン、クリセンの励起状態における溶液中の振動緩和過程時間分解吸収スペクトルの形状変化を解析して、余剰振動エネルギ-を持ったS_1状態のcooling過程を調べた。溶媒への振動エネルギ-の流れは少なくとも1000cm^<-1>までは余剰振動エネルギ-に比例する。3.蛍光消光反応の過渡効果の解析による分子間電子移動消光速度定数の決定。定常光励起による蛍光の消光測定では、真の消光(電子移動)速度定数は拡散過程により隠されてしまい実測することが出来ないため、アセトニトリル中の蛍光減衰曲線の過渡効果を解析して、拡散律速反応速度定数より速い電子移動速度定数を、種々の蛍光剤と消光剤の組み合わせについて自由エネルギ-差が0.37eVから2.21eVまでの範囲で決定した。測定結果を吟味した結果、自由エネルギ-差が十分大きな領域においても電子移動速度はあまり小さくならず、ここで調べたエネルギ-領域では所謂ベル形の依存性は示していないと結論できる。この研究で用いた系では電荷再結合過程はこの領域でベル形の依存性を示しており、電荷分離過程と電荷再結合過程における電子移動速度の自由エネルギ-依存性は、通常の理論で予測される結果と異なっているように考えられる。溶液中の電子移動反応速度は、個々の蛍光体と消光剤との間の距離や配向、および周囲の溶媒の溶媒和状態に依存した電子移動に関する相互作用の大きさによって決まると考えられるから、過渡効果の解析から得られた実験値も、上に述べたような意味で近似的な速度定数と考えられる。

1. The process of intramolecular photoinduced electron transfer was described in "Microsymposium on Diffusion and Relaxation Processes in Solution," Kyoto, Nov. 5 - 6, 1991. 2. The vibration relaxation process in the solution during the excited state of the vibration sensor and the vibration sensor is analyzed based on the time decomposition and shape change of the absorption feature, and the residual vibration sensor is adjusted to maintain the cooling process in the S_1 state. The vibration of the solvent is reduced to 1000cm and the residual vibration is reduced to 1000cm<-1>. 3. Determination of extinction velocity of electron movement between molecules. Measurement of extinction of light under constant excitation and determination of true extinction (electron movement) velocity and dispersion process analysis of transition effect of attenuation curve of light under constant excitation and determination of electron movement velocity The range of light emission and extinction is determined by the difference of 0.37eV and 2.21eV. The measurement results show that the difference between the free and the moving speed of electrons in the field is very large, and the difference between the free and the moving speed of electrons in the field is very small. This study is based on the theory of charge recombination process and the field of charge recombination process. The dependence of charge separation process and charge recombination process on electron movement velocity is studied. The velocity of electron movement in solution is dependent on the solvent and state of the solvent, the distance between the extinction agent and the solvent, the orientation, the solvent and the state of the electron movement.

项目成果

Y.Hirata: "Vibrational Energy Dissipation Process in Solution:Picosecond Laser Photolysis Studies of Biphenylene" Chem.Phys.Lett.187. 203-207 (1991)

Y.Hirata：“溶液中的振动能量耗散过程：联苯撑的皮秒激光光解研究”Chem.Phys.Lett.187。

S.Nishikawa: "Determination of the Bimolecular Rate Constant of Photoinduced Charge Separation in the Energy Gap Region Where the Reaction is Diffusion ControlledーAnalysis of the Transient Effect in the Course of Fluorescence Quenching Reaction" Chem.Phys

S. Nishikawa：“反应扩散控制的能隙区域光致电荷分离双分子速率常数的测定——荧光猝灭反应过程中的瞬态效应分析” Chem.Phys

Y.Morishima: "Rapid Migration and Trapping of Photoexcited Electronic Energy in Amphiphilic Polyelectrolytes Containing Naphthalene Chromophores and Pyrene Traps" J.Phys.Chem.96. 1990-1994 (1992)

Y.Morishima：“含有萘发色团和芘陷阱的两亲性聚电解质中光激发电子能的快速迁移和捕获”J.Phys.Chem.96。

Y.Sakata: "Observation of Large Orientation Effect on Photoinduced Electron Transfer in Rigid PorphyrinーQuinone Compounds" Chem.Lett.1307-1310 (1991)

Y.Sakata：“刚性卟啉-醌化合物中光诱导电子转移的大取向效应的观察”Chem.Lett.1307-1310 (1991)

Y.Morishima: "Photoinduced Charge Separation by Chromophores Encapsulated in the Hydrophobic Compartment of Amphiphilic Polyelectrolytes with Various Aliphatic Hydrocarbones" J.Phys.Chem.95. 6027-6034 (1991)

Y.Morishima：“封装在具有各种脂肪烃的两亲性聚电解质的疏水室中的发色团的光诱导电荷分离”J.Phys.Chem.95。