多面的時間分解ESR測定による正の交換相互作用発現の検証
通过多方面时间分辨 ESR 测量验证正交换相互作用表达
基本信息
- 批准号:05226224
- 负责人:
- 金额:$ 1.15万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1993
- 资助国家:日本
- 起止时间:1993 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
光化学反応初期過程に生ずるラジカルイオン対(RIP)のスピンダイナミックスを時間分解ESR法を用い、特に交換相互作用とその符号の問題を研究した。さらに新しい研究手法の開発を行ない、ESR法では見ることが出来ない現象の観測を試みた。TMPD(N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine)はアルコール溶液中において、その励起一重項状態からRIPを経て光イオン化する。この系における時間分解ESRスペクトルから次のような結論に達した。励起直後に観測された信号はRIPに由来し、この測定時間領域でRIPが存在し、この系の交換相互作用は正の符号をもつ。また、少し遅れて立ち上がる信号は、そのg値から溶媒和電子である。本研究では新しい測定手段としてTMPDの遅延蛍光測定を行い、RIPの動的挙動の研究が可能であることを示した。磁場効果の測定を実行した結果、磁場による遅延蛍光の発光強度の減少を示した。このデーターはレベル交差等に関する知見を含んでいると考えられる。また、本計画で購入したマイクロ波アンプによりESR共鳴条件下で蛍光測定を行ない、光検出によるESR測定に成功をおさめ、この手法が将来的にスピン化学における重要な役割を担う可能性を示せた。この系に関しては、さらに磁場下における過渡的光電導度測定法も同時に試みた。この手法によるラジカルイオン対の研究は今後特に有望な方法と考えられ、ESRキャビティー内における測定を試みた結果、100mT以下の低磁場で大きな光電流の増加が認められた。これは、この系においてHF機構が主に寄与しており、さらに三重項状態からの速い減衰が起こっていることを示している。現在は上記3種類の手法のTMPDに関する情報を統合的に解釈する試みを行なっている。本研究から、溶液中におけるRIPのクーロン相互作用による運動の束縛が重要であることが、積極的に証明できた。また交換相互作用の符号の問題がRIPに関連していることが分かった。
The initial process of photochemical reaction was studied by ESR method. In addition, the ESR method is used to detect the phenomenon. TMPD(N,N, N', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine) is a compound of a compound in solution, which is excited by a single term. This is the time to resolve ESR problems. After excitation, the detection signal is RIP origin, RIP exists in the detection time field, RIP exchange interaction and positive sign.また、少し遅れて立ち上がる信号は、そのg値から溶媒和电子である。This study is a new measurement method for TMPD, and it is possible to study RIP's behavior. The results of the measurement of the magnetic field effect show that the magnetic field delay and the emission intensity decrease. This is the first time I've ever seen someone who's been in a relationship with someone else. This project was designed to demonstrate the feasibility of optical measurement under ESR resonance conditions and the success of optical detection in ESR measurement. This system is related to the determination of photoconductivity under magnetic field and the simultaneous test. The method of measurement of high temperature and low temperature is very promising. This is the first time that the HF mechanism has been used in the triple term state. Now remember the three kinds of methods related to TMPD. This study demonstrates the importance of RIP interaction in solution. The problem of symbol exchange interaction is RIP.
项目成果
期刊论文数量(10)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Hidekazu Honma: "CIDEP Study of Radical-Ion Pair Systems:Photooxidation Reactions of N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine by Maleic Anhydride in Alcoholic Solution." J.Phys.Chem.(in press.). (1994)
Hidekazu Honma:“自由基离子对系统的 CIDEP 研究:马来酸酐在酒精溶液中发生 N,N,N,N-四甲基对苯二胺的光氧化反应。”
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Natsuo Ishiwata: "Time-Resolved ESR Study of Quasi-Satble Spin-Correlated Radical Pairs in SDS Micellar Systems." Res.Chem.Intermed.19. 59-66 (1993)
Natsuo Ishiwata:“SDS 胶束系统中准稳定自旋相关自由基对的时间分辨 ESR 研究。”
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
J.P.Fouassier: "New Aspects of Radiation Curing in Polymer Science and Technology" Elsevier Applied Science Publishers,London, 717 (1993)
J.P.Fouassier:“聚合物科学与技术中辐射固化的新方面”Elsevier Applied Science Publishers,伦敦,717 (1993)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Hisao Murai: "Novel Interactions in Radical-Ion Pairs:CIDEP Studies of Photoionization and Photooxidation Reactions." Res.Chem.Intermed.19. 103-118 (1993)
Hisao Murai:“自由基离子对中的新相互作用:光离子化和光氧化反应的 CIDEP 研究。”
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Natsuo Ishiwata: "CIDEP and MEF Studies of Quasi-Stable Spin Correlated Radical Pairs in SDS Micellar Solution." Z.Phys.Chem.(in press.). (1994)
Natsuo Ishiwata:“SDS 胶束溶液中准稳定自旋相关自由基对的 CIDEP 和 MEF 研究。”
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- 发表时间:
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- 作者:
- 通讯作者:
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