束縛環境下における光反応スピンダイナミックス;新しい検出法と反応制御法

受限环境下的光反应自旋动力学；新的检测和反应控制方法；

• 批准号: 08218205
• 负责人: 村井 久雄
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218205/
• 关键词: 電導検出磁気共鳴法; ラジカルイオン対; マイクロ波効果; 交換相互作用; イオンラジカル; 反応制御; ESR; TMPD

ラジカル対を経由する反応に関して電子スピン共鳴(ESR)条件下での新しい検出法の開発と、得られた新しい情報を報告する。TMPDは光イオン化の際に、長寿命ラジカルイオン対を経由する。逆電子移動で発光する光をモニターしながらマイクロ波効果を磁場存在下で観測した。溶媒和電子の共鳴点において発光強度の減少と、マイクロ波強度に依存して信号が振動する現象が観測された。これは、ラジカル対の前駆状態が一重項状態で、逆電子移動によりTMPDの励起一重項状態が生じたことを示している。この結果は、スピンの量子力学的モデル計算で説明できた。同じ系において、イオンラジカルを電気伝導度の変化として測定する試みを行った。この系における外部磁場効果は、磁場存在下において電導度の増加を示した。これはラジカルイオン対が三重項状態から反応していることを示している。マイクロ波をESRの共鳴条件下で照射すると、磁場効果を打ち消し合う方向、すなわち電導度の減少としてラジカルイオン対のスペクトルが観測された。スペクトルは予期したESRのスペクトル幅とは大きく異なり、この広がりは、ラジカルイオン対の交換相互作用の広がりで説明された。このような情報を持ったスペクトルの観測は今まで例をみない。以上の結果は、共鳴条件でラジカルイオン対のスピン状態がマイクロ波により操作されたことを示している。さらに、この結果は磁場とマイクロ波による操作で光化学反応の積極的な制御が可能であることを示している。

The development of new methods and the acquisition of new information under the condition of electron resonance (ESR) are reported in this paper. TMPD is a light source for long life. Light emitted against the movement of electrons can be detected by the effect of electromagnetic waves in the presence of a magnetic field. The phenomenon of decrease of emission intensity and dependence of emission wave intensity on resonance point of solvent and electron is detected. This is the first time that the TMPD has been excited. The results of this study are illustrated by the calculation of quantum mechanics. In the same way, the electrical conductivity of the system is measured. This is due to the effect of an external magnetic field on the increase in electrical conductivity in the presence of a magnetic field. This is a triple state, and it's a triple state. Under the condition of ESR resonance, the radiation, magnetic field effect, combination direction, reduction of electrical conductivity and measurement are carried out. A description of the interaction between the two groups. This is the first time I've ever seen a woman. The above results show that the resonance condition is different from the state of the resonance condition. As a result of this, the photochemical reaction is possible.

项目成果

K. Okada: "10, 10'-(m-and p-Phenylene) diphenothiazine Dications : Violation of a Topology Rule in Heterocyclic High-Spin p-Systems." J. Am. Chem. Soc.118. 3047-3048 (1996)

K. Okada：“10, 10-（间-和对-亚苯基）二吩噻嗪双阳离子：违反杂环高自旋对位系统中的拓扑规则。”

H. Murai: "Controlling of Redical-Ion Pair Reactions with Microwave : Photoconductivity Detected Magnetic Resonance." Chem. Phys. Letters,. (印刷中). (1997)

H. Murai：“用微波控制红色离子对反应：光电导检测物理学快报”（正在出版）。

Y. Kitahama: "CIDEP Study on Flash Photolysis of Benzoin Included in β-cyclodextrin." Chem. Phys. Letters. 261. 160-164 (1996)

Y. Kitahama：“β-环糊精中苯偶姻的快速光解研究”，《物理快报》261。160-164。

S. S. Ali: "Surprisingly Large Magnetic Field Effect in the Electron Transfer Reaction of 4, 4'-Bipyridine with Triethylamine in Acetonitrile." Chem. Phys. Letters,. (印刷中). (1997)

S. S. Ali：“乙腈中 4, 4-联吡啶与三乙胺的电子转移反应中令人惊讶的大磁场效应”（正在出版）。

K. Maeda: "The time-resolved absorption-detected magnetic resonance spectrum of the polymethylene linked biradical : The effect of the exchange integral." Chem. Phys. Letters. 262. 110-114 (1996)

K. Maeda：“多亚甲基连接双自由基的时间分辨吸收检测磁共振谱：交换积分的影响。”