電子移動反応を用いる新規二置換フラーレン類の合成と構造

利用电子转移反应合成和结构新型双取代富勒烯

• 批准号: 05233224
• 负责人: 伊〓田 正彦
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05233224/
• 关键词: 電子移動反応; C_<60>; フラーレン; カチオンラジカル; フルオロアルキルラジカル; フラーレン二量体; 過酸無水物; スズヒドリド還元

電子移動反応によってC_<60>のアニオンラジカルを生じる経路は非常に容易であり、いくつかの例が知られている。しかしながら、電子移動によってC_<60>のカチオンラジカルを生成する反応は、C_<60>の酸化電から考えてかなり起こり難いと予想され、これまでにこのような反応を合成に用いた例は全くない。我々はこれまでにフルオロアルキル基の置換した過酸無水物が容易に電子移動を起こして、芳香族化合物のカチオンラジカルとフルオロアルキルラジカルおよびフルオロアルキルカルボン酸アニオンになり、さらに反応して芳香族化合物のフルオロアルキル化体を収率良く与えることを見出している。そこで、この反応をフラーレンのフルオロアルキル化に適用したところ、C_<60>のカチオンラジカルを経由した生成物であるフルオロアルキルヒドロキシフラーレンを得た。また、この反応では、C_<60>と過酸無水物がイオン反応を起こしたと予想されるジオール誘導体およびラジカル反応を起こしたと予想されるフルオロアルキル化されたC_<60>二量体をも得た。生成物の構造は、各種スペクトルデータから決定したが、フルオロアルキルヒドロキシフラーレンおよびフルオロアルキル化されたC_<60>二量体に関しては、それぞれをトリブチルスズヒドリドで還元し、両者から同じフルオロアルキル化フラーレンが生成することによってもその構造を確認した。

Electronic mobile reaction によってC_<60>のアニオンラジカルを生It is very easy to pass the road, and it is easy to pass.しかしながら、Electronic movement によってC_<60>のカチオンラジカルをGeneration する濜は、C_<60>のAcid Chemical electricity test test is made, it is difficult to test, and it is difficult to think of it, and it is synthesized by the test method. 々はこれまでにフルオロアルキルbaseの substitutionしたPeracid anhydrous substanceがeasyにelectron Mobile こして、aromatic compound のカチオンラジカルとフルオロアルキルラジカルおよびフルオロアルキルカルボン acid アニオンになり, さらに濜して香The aromatic compound のフルオロアルキル has good yield and えることを见出している.そこで、この狠応をフラーレンのフルオロアルキル化にApplicable したところ、C_<60>のThe カチオンラジカルを経 is produced by the した product であるフルオロアルキルヒドロキシフラーレンを.また、この Reflection では、C_<60>とPeracid anhydrous substance がイオン Reflection をrise こしたと于思されるジオール derivativeおよびラジカル応を起こしたと yu think of されるフルオロアルキル化されたC_<60> Two-dimensional body をも得た. The structure of the product, the various structures of the structure, the structure of the structure, and the structure of the structureヒドロキシフラーレンおよびフルオロアルキル化されたC_<60> Two-dimensional bodyに关しては、それぞれをトリブチルスズヒドリドで returned to the original formし、両者から同じフルオロアルキル化フラーレンがGenerationすることによってもそのstructuringをConfirmationした.

项目成果

Masato Yoshida: "Convenient Preparations and Michael Reactions of 4-Fluoroalkylated But-2-en-4-olieds." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,. 501-504 (1993)

Masato Yoshida：“4-氟烷基化 But-2-en-4-olieds 的便捷制备和迈克尔反应。”

Masahiko Iyoda: "Synthesis of (1,5-Diazabicyclo〔4.3.0〕nonan-2-ylidene)penta-carbonylchromium and-tungsten Using Reaction of Carbene Complex" Chemistry Letters. (in press). (1994)

Masahiko Iyoda：“利用卡宾络合物反应合成（1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-2-亚基）五羰基铬和钨”（正在出版）。

Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of Platinum Complexes of Fullerenes(C_<60>andC_<70>)" Fullerene Science and Technology. (in press).

Masahiko Iyoda：“富勒烯铂配合物（C_<60>和C_<70>）的合成与性能”富勒烯科学与技术。

Hideki Saitoh: "Crystal Structures of the Room-Temperature Phase of 4,4″-Difluoro-p-terphenyl and 4,4′″-Difluror-p-quaterphenyl" Bull.Chem.Soc.Jpn.

Hideki Saitoh：“4,4”-二氟-对三联苯和 4,4”-二氟-对四联苯的室温相的晶体结构”Bull.Chem.Soc.Jpn。

Masahiko Iyoda: "Synthesis of the Tris(9-fluorenylidene)cyclopropane Dianion and Related Dianions:〔3〕Radialenes with Novel Electronic Properties" Amgew.Chem.,Int.Ed.Engl.32. 89-90 (1993)

Masahiko Iyoda：“三(9-亚芴基)环丙烷二价阴离子和相关二价阴离子的合成：[3]具有新颖电子特性的Radialene”Amgew.Chem.，Int.Ed.Engl.32 (1993)。