パックミンスターフラーレンC_<60>およびヘテロフラーレンの収束的全合成

Packminster富勒烯C_<60>和杂富勒烯的收敛全合成

• 批准号: 18750032
• 负责人: 雨夜 徹
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750032/
• 关键词: フラーレン; ヘテロフラーレン; スマネン; バッキーポウル; π共役; ボウル; 非平面; C_<60>

フラーレンC_<60>および窒素原子を有するヘテロフラーレン合成を指向し研究に取り組んだ。合成の最終段階において、対応する炭素数(および窒素数)の前駆体を真空熱分解することを計画した。C_<60>の部分構造であるC_<3v>,対称なボウル型分子スマネンに着目した。対応する前駆体を合成するためには、スマネンのベンジル位に種々の置換基を導入する方法論の開発が必要である。そこで、スマネンの芳香族部位への置換基導入やベンジル位の酸化反応を種々検討した。また、ヘテロフラーレン合成を指向し、窒素原子が導入された誘導体合成にも取り組んだ。スマネンの芳香族部位にブロモ基、ニトロ基、アシル基をそれぞれ導入することができた。ブロモ化スマネンをパラジウム(O)触媒存在下、2-ホルミルフェニルボロン酸とクロスカップリングすることでベンズアルデヒド部位を導入した。得られたアルデヒドを強塩基で処理することで、スマネンのベンジルアニオンとアルデヒドが分子内反応し、高歪み分子が合成できることを見出した。この方法のコンセプトはさらに大きな湾曲を持つフラーレン類合成にも応用できると考えられる。ペンシル位の酸化についても種々検討した結果、スマネンを酸化クロム(VI)で処理した時に中程度ながら目的とするスマネントリオンを得られた。このトリケトンはグリニアール試薬やヒドリドと容易に反応した。また、アニリン類と縮合することで、対応するスマネントリイミンが合成できた。このように含窒素バッキーボウルが容易に得られるため、本手法は当該分野において汎用的な合成法として位置づけられると考えられる。

C_C_C<60>In the final stage of synthesis, the carbon number is calculated by vacuum thermal decomposition. The structure of C_(12) is similar to that of C_(12).<60><3v>It is necessary to develop a methodology for the synthesis of precursors The introduction of substitutional groups into aromatic sites and the acidification of aromatic sites are discussed. In addition to the above, the introduction of the element atom into the synthesis of the inducers is also an important component of the synthesis. The aromatic part of the plant is called the base, the base and the base. The contact medium is stored in the lower part, and the contact medium is introduced into the lower part of the contact medium. The result is that the molecular synthesis of the molecule is very difficult. This method is based on the following: The results of this study are as follows: (1) The results of the study are as follows: (2) The results of the study are as follows: (3) The results of the study are as follows: (4) The results of the study are as follows: (5) The results of the study are as follows: (6) The results of the study are as follows: (1) The results of the study are as follows: (1) The results of the study are as follows: (2) The results of the study are as follows: (1) The results of the study are as follows: (2) The results of the study are as follows: (3) The results of the study are as follows: (1) The results of the study are as follows: (2) The results of the study are as follows: (3) The results of the study are as follows: (4) The results of the study are as follows: (5) The results of the study are as follows: (6) The results of the study are as follows: (4) The results of the study is as follows: (5) The results of the study is as follows: ( This is the first time I've ever seen a woman who's been in a coma. The first step is to create a new environment, and the second step is to create a new environment. This method is based on the synthesis method used in this field.

项目成果

A concave-bound CpFe complex of sxunanene as a metal in a πbowl

π 碗中作为金属的 sxunanene 凹面结合的 CpFe 络合物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 46
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya
• 通讯作者: Tom Amaya

Bowl-to-bowl inversion of sumanene derivatives

苏马烯衍生物的碗对碗反转

• DOI: 10.1351/pac-con-11-09-09
• 发表时间: 2012
• 期刊: Pure and Applied Chemistry
• 影响因子: 1.8
• 作者: T. Yamamoto;et al.;Toru Amaya
• 通讯作者: Toru Amaya

スマネンを用いる高湾曲バッキーボウルの合成

使用苏马烯合成高度弯曲的巴基碗

• 发表时间: 2008
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya;Tom Amaya;中田卓人
• 通讯作者: 中田卓人

スマネンの酸化的変換およびその誘導化

苏马烯的氧化转化及其衍生化

• 发表时间: 2008
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya;Tom Amaya;中田卓人;岡田倫明
• 通讯作者: 岡田倫明

Synthesis and characterization of π-extended bowl-shaped π-conjugated molecules

• DOI: 10.1039/b701322a
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Amaya, Toru;Mori, Koichi;Hirao, Toshikazu
• 通讯作者: Hirao, Toshikazu