パックミンスターフラーレンC_<60>およびヘテロフラーレンの収束的全合成

Packminster富勒烯C_<60>和杂富勒烯的收敛全合成

• 批准号: 18750032
• 负责人: 雨夜 徹
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750032/
• 关键词: フラーレン; ヘテロフラーレン; スマネン; バッキーポウル; π共役; ボウル; 非平面; C_<60>

フラーレンC_<60>および窒素原子を有するヘテロフラーレン合成を指向し研究に取り組んだ。合成の最終段階において、対応する炭素数(および窒素数)の前駆体を真空熱分解することを計画した。C_<60>の部分構造であるC_<3v>,対称なボウル型分子スマネンに着目した。対応する前駆体を合成するためには、スマネンのベンジル位に種々の置換基を導入する方法論の開発が必要である。そこで、スマネンの芳香族部位への置換基導入やベンジル位の酸化反応を種々検討した。また、ヘテロフラーレン合成を指向し、窒素原子が導入された誘導体合成にも取り組んだ。スマネンの芳香族部位にブロモ基、ニトロ基、アシル基をそれぞれ導入することができた。ブロモ化スマネンをパラジウム(O)触媒存在下、2-ホルミルフェニルボロン酸とクロスカップリングすることでベンズアルデヒド部位を導入した。得られたアルデヒドを強塩基で処理することで、スマネンのベンジルアニオンとアルデヒドが分子内反応し、高歪み分子が合成できることを見出した。この方法のコンセプトはさらに大きな湾曲を持つフラーレン類合成にも応用できると考えられる。ペンシル位の酸化についても種々検討した結果、スマネンを酸化クロム(VI)で処理した時に中程度ながら目的とするスマネントリオンを得られた。このトリケトンはグリニアール試薬やヒドリドと容易に反応した。また、アニリン類と縮合することで、対応するスマネントリイミンが合成できた。このように含窒素バッキーボウルが容易に得られるため、本手法は当該分野において汎用的な合成法として位置づけられると考えられる。

我们专注于具有Fullerenes C_ <60>和氮原子的杂烯烯的合成。在合成的最后阶段，计划了相应的碳数（和氮数）前体的真空热解。我们专注于C_ <3v>，这是C_ <60>的部分结构，一种对称的碗形分子Sumanene。为了综合相应的前体，有必要开发一种在Sumanene苄基位置引入各种取代基的方法。因此，已经在将取代基引入苏甘烯的芳香族位点以及苄基位置的氧化反应中进行了各种研究。此外，它们针对杂烯合成，还致力于引入氮原子的衍生物合成。可以将Bromo组，硝基组和酰基组引入Sumanene的芳香族部分。通过在存在钯（O）催化剂的情况下将溴化的Sumanene与2-甲基苯基硼酸交叉偶联来引入苯甲醛部分。据发现，用醛的强碱碱的治疗导致Sumanene和醛的苄基之间的分子内反应，从而允许合成高应变的分子。该方法的概念被认为适用于曲率更大的富勒烯的合成。还考虑了铅笔位置的氧化，当Sumanene用氧化铬（VI）处理时，获得了所需的Sumanent Trion，尽管中度适中。 triketone很容易反应于粒料试剂和氢化物。此外，通过与苯胺凝结，合成了相应的sumanentriimine。由于可以轻松地以这种方式获得含氮的雄鹿碗，因此据信该方法将其定位为ART中的一般合成方法。

项目成果

A concave-bound CpFe complex of sxunanene as a metal in a πbowl

π 碗中作为金属的 sxunanene 凹面结合的 CpFe 络合物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 46
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya
• 通讯作者: Tom Amaya

Bowl-to-bowl inversion of sumanene derivatives

苏马烯衍生物的碗对碗反转

• DOI: 10.1351/pac-con-11-09-09
• 发表时间: 2012
• 期刊: Pure and Applied Chemistry
• 影响因子: 1.8
• 作者: T. Yamamoto;et al.;Toru Amaya
• 通讯作者: Toru Amaya

スマネンを用いる高湾曲バッキーボウルの合成

使用苏马烯合成高度弯曲的巴基碗

• 发表时间: 2008
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya;Tom Amaya;中田卓人
• 通讯作者: 中田卓人

スマネンの酸化的変換およびその誘導化

苏马烯的氧化转化及其衍生化

• 发表时间: 2008
• 作者: Kano;T.;Ueda;M.;Takai;J.;Maruoka K.;Tom Amaya;Tom Amaya;Tom Amaya;中田卓人;岡田倫明
• 通讯作者: 岡田倫明

Synthesis and characterization of π-extended bowl-shaped π-conjugated molecules

• DOI: 10.1039/b701322a
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Amaya, Toru;Mori, Koichi;Hirao, Toshikazu
• 通讯作者: Hirao, Toshikazu