Mgをメディエ-タ-に用いた新しい電極還元系開拓

使用镁作为介体开发新型电极还原系统

• 批准号: 05235224
• 负责人: 柏村 成史
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235224/
• 关键词: 電極還元; Mg電極; メディエ-タ-; 脂肪族エステル; アルコ-ル; テトラフェニルポルフィリン

本研究では、従来既知の芳香族では電極還元がほとんど不可能であった脂肪族エステルを電極還元するための有効な方法を検討した結果、Mgを陰陽極に用いるという全く新しい方法により、脂肪族エステルを対応するアルコ-ルへ高効率で電極還元することに成功した。また、この研究をさらに発展させ、Mgをメディエ-タ-に用いて脂肪族エステルを電極還元する理想的な方法の開発を目的とした研究を行った結果、触媒量のMgイオンが存在すれば陰陽極に白金電極を用いた場合にも脂肪族エステルが電極還元出来ることを見いだし新しいメディエ-タ-系を開発することにも成功した。さらに、脂肪族エステルの電極還元におけるMgイオンの作用機構および、条件の最適化をも詳細に検討した結果、Mgイオンがメディエ-タ-として極めて効率良く作用していることを明かにし、また、メディエ-タ-としてはテトラフェニルポルフィリンとMgとの錯体(TPP-Mg)が最も効果的なことを見い出した。以上の研究成果により、溶媒にTHF、水素源にt-BuOH、支持電解質としてLiClO_4メディエ-タにTPP-Mgを用い、常温、常圧の極めて温和な条件下で脂肪族エステルを対応するアルコ-ルへ収率良く電極還元する全く新しいかつ有用な方法が開拓された。

This study で は, 従 to already know の aromatic で は electrode also yuan が ほ と ん ど impossible で あ っ た aliphatic エ ス テ ル を electrode also yuan す る た め の is sharper な method を beg し 検 た results, Mg を Yin and Yang very に い る と い う く all new し い method に よ り, aliphatic エ ス テ ル を 応 seaborne す る ア ル コ - ル へ high working rate で electrode also yuan す る こ と に し success Youdaoplaceholder0. ま た, こ の research を さ ら に 発 exhibition さ せ, Mg を メ デ ィ エ タ - に with い て aliphatic エ ス テ ル を electrode also yuan す る な method of ideal の open 発 を purpose と し た を line っ た results, catalyst quantity の Mg イ オ ン が exist す れ ば anode を に platinum electrode with い た occasions に も aliphatic エ ス テ ル が electrode is yuan る こ と を see い だ The new <s:1> メディエ-タ- series を developed する する とに とに を successful た た. さ ら に, aliphatic エ ス テ ル の electrode also yuan に お け る Mg イ オ ン の role institutions お よ び, conditions の optimization を も detailed に beg し 検 た results, Mg イ オ ン が メ デ ィ エ タ - と し て extremely め て sharper rate good く role し て い る こ と を Ming か に し, ま た, メ デ ィ エ タ - と し て は テ ト ラ フ ェ ニ ル ポ ル フ ィ リ ン と Mg と The most effective な とを とを とを とを can be found in the exit of た た. Research achievements above の に よ り, solvent に THF, water source に t - BuOH, supporting electrolyte と し て LiClO_4 メ デ ィ エ - タ に TPP - Mg を い, normal temperature, often 圧 の extremely め て under the condition of moderate な で aliphatic エ ス テ ル を 応 seaborne す る ア ル コ - ル へ 収 rate good く electrode also yuan す る く all new し い か つ が develop useful な method Youdaoplaceholder0.

项目成果

庄野達哉: "Electroreductively Coupling of Ketones with O-Methy Oxime,N,N-Dimethyl-hydrazone,and Nitrone.Aconvenient Rout to Synthesis of beta-Amino Alcohol" J.Org.Chem.59,(印刷中). (1994)

Tatsuya Shono：“酮与 O-甲基肟、N,N-二甲基腙和硝酮的电还原偶联。合成 β-氨基醇的便捷途径”J.Org.Chem.59，（1994 年出版）。 ）

庄野達哉: "Reductive Homo-Coupling of 2-Aryl-2-Oxazolinium Salts" Tetragedron Lett.34. 3577-3580 (1993)

Tatsuya Shono：“2-芳基-2-恶唑啉鎓盐的还原均质偶联”Tetragedron Lett.34 (1993)。

柏村成史: "Matrix Polymerization of Acryl Amide Induced by the Interaction between" J.Macromol.Science.A31,(印刷中). (1994)

Masashi Kashiwamura：“由相互作用引起的丙烯酰胺的基质聚合”，J.Macromol.Science.A31，（出版中）。

柏村成史: "Electroreductively Promoted Diastereoselective Coupling of Ketones with Allylic Alcohols.Aynthesis of Optically Active 1,4-Diols" J.Org.Chem.59,(印刷中). (1994)

Masashi Kashiwamura：“电还原促进酮与烯丙醇的非对映选择性偶联。光学活性 1,4-二醇的合成”J.Org.Chem.59，（出版中）。

庄野達哉: "Electroreductively Promoted Unusual Coupling of Benzoic Acid Ester" Denki Kagaku. 61. 870-871 (1993)

Tatsuya Shono：“电还原促进苯甲酸酯的异常偶联”电气化学 61. 870-871 (1993)。