電子移動によるケイ素-異原子間結合連鎖形成およびその構造制御

硅杂原子键链的形成及其电子转移的结构控制

• 批准号: 11120257
• 负责人: 柏村 成史
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120257/
• 关键词: 電極還元; ポリシラン; ポリゲルマン; 構造制御; ケイ素-異原子間結合

本研究では、反応性電極を用いた電極還元反応においてSi-Si結合が開烈し、活性なシリルアニオン種が発生することを見出した。特に、オリゴシランおよびポリシランを形成するケイ素連鎖の数により結合開烈の傾向が異なり、電極還元法を用いることで、この差異を積極的に利用して、位置選択的に結合切断を行うことができることが明らかになった。また、このようにして発生されたシリルアニオン種を求核剤とすることで、新規ケイ素-ケイ素結合、ケイ素-ゲルマニウム結合、および、ケイ素ー炭素結合形成反応が起こることを見出した。この方法の開発により、従来に例を見ない全く新しいタイプのポリシランを合成出来るだけでなく、シラン-ゲルマン共重合体を合成することも可能になった。また、電極還元反応により生成するシリルアニオンの再結合反応をも見出したが、この反応を利用すると、ポリシランや、シラン-ゲルマン共重合体の分子量を顕著に向上出来ることも明らかになった。さらに、ヒドロシラン類の電極還元重合反応により、構造制御を行ったジクロロシラン類を合成することにも成功し、このジクロロシラン類の電極還元により、構造の制御されたポリシランを高収率で合成することにも成功した。

This study で は, anti 応 electrode を with い た electrode also yuan against 応 に お い て Si Si - combined with a quake し が, active な シ リ ル ア ニ オ ン kind が 発 raw す る こ と を see out し た. に, オ リ ゴ シ ラ ン お よ び ポ リ シ ラ ン を form す る ケ イ element number of chain の に よ り a quake の tendency が combining different な り, electrode element method を also use い る こ と で, こ の difference を positive に using し て, location, sentaku に combined cutting line を う こ と が で き る こ と が Ming ら か に な っ た. ま た, こ の よ う に し て 発 raw さ れ た シ リ ル ア ニ オ ン を o nuclei tonic と す る こ と で, new rules ケ イ element - ケ イ element combination, ケ イ element - ゲ ル マ ニ ウ ム combination, お よ び, ケ イ element ー carbon combine to form the 応 が up こ る こ と を shows し た. こ の way の open 発 に よ り, 従 to に を see な い く all new し い タ イ プ の ポ リ シ ラ ン を synthesized る だ け で な く, シ ラ ン - ゲ ル マ ン weigh fit を synthetic す る こ と も may に な っ た. ま た, electrode and yuan against 応 に よ り generated す る シ リ ル ア ニ オ ン の combining the 応 を も shows し た が, こ の anti 応 を using す る と, ポ リ シ ラ ン や, シ ラ ン - ゲ ル マ ン weigh fit の molecular weight を 顕 out に upward る こ と も Ming ら か に な っ た. さ ら に, ヒ ド ロ シ ラ ン の electrode are also yuan overlap reverse 応 に よ り line, tectonic system of imperial を っ た ジ ク ロ ロ シ ラ ン class を synthetic す る こ と に も successful し, こ の ジ ク ロ ロ シ ラ ン の electrode are also yuan に よ り, tectonic の suppression さ れ た ポ リ シ ラ ン を high 収 rate で す synthesis る こ と に も successful し た.

项目成果

柏村成史: "Electroreductive Intramolecular Cyclization of Olefinic Esters and Its Application to the Synthesis of Muscone"Acta Chem, Scand.. 53. 949-951 (1999)

Shigefumi Kashimura：“烯烃酯的电还原分子内环化及其在麝香酮合成中的应用”Acta Chem，Scand.. 53. 949-951 (1999)

柏村成史: "Surface Oxidation and Activation of Carbon Fiber Using Radical NO3・Generated by Anodic Oxidation of NO3-"Electrochemistry,. 67(12). 1117-1119 (1999)

Masashi Kashiwamura：“利用NO3阳极氧化生成的自由基NO3进行碳纤维的表面氧化和活化”电化学，67(12)。

柏村成史: "Electroreductive Synthesis of Polysilanes, Polygermanes, and Related Polymers with Magnesium Electrodes"J.Org.Chem.,. 64(18). 6615-6621 (1999)

Masashi Kashiwamura：“使用镁电极进行聚硅烷、聚锗烷和相关聚合物的电还原合成”J.Org.Chem., 64(18) (1999)。