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遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

使用过渡金属催化剂产生硼反应物并进行反应

基本信息

批准号：
05236202
负责人：
宮浦憲夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.触媒的ヒドロホウ素化反応.H-B結合のロジウムやパラジウム錯体に対する酸化付加と生成した付加体のアルケン,アルキンへの挿入反応は触媒的ヒドロホウ化反応として知られている.我々はこの手法が従来の無触媒反応には見られない特異な立体選択性,位置選択性,官能基選択性を示すことを明かにしてきた.本研究ではアルキン,特にチオアルキン類の触媒的ヒドロホウ化反応を調査し,(β-アルキルチオ)ビニル型ホウ素化合物の簡便な合成法を開発した.触媒活性はNi>Pd>Rhの順であり,ニッケルに二座配位子であるdppeやdpppを組み合わせたとき最も高い収率,選択性が達成できた.反応は位置および立体選択的であり,また興味あることに触媒反応と無触媒反応では全く逆の位置選択性が得られた.2.触媒的チオホウ素化反応.触媒的ヒドロホウ素化反応と同様にS-B結合の底原子価遷移金属錯体への酸化付加とそれに続く挿入反応は従来困難であったチオボランのアルケン,アルキンへの付加反応(チオホウ素化反応)を可能にすると考えられる.9-RS-9-BBNの末端アルキンへの付加反応をパラジウム触媒存在下50℃で行うと付加体である(β-アルキルチオ)ビニル型ホウ素化合物が高収率で生成した.反応は位置選択的であり常にホウ素原子は末端に付加する.またシス付加体のみを立体選択的に与えた.生成したビニル型ホウ素中間体はβ-チオ基により活性化されており,一般的なビニルホウ素化合物に比べ高い反応性を有する.たとえば,アルコールによるプロトン化分解やカルボニル化合物への1,2-付加反応を行う.また,クロスカップリング反応を組み合わせるとビニルスルフィド類が立体選択的に合成できた.

1. The chemical reaction of the catalyst. HmurB combined with the chemical reaction, the acidification of the catalyst, the acidification of the catalyst, the acidification and the production of the catalyst. We use the method to show that the catalyst is stereoselective, positional, and functional. In this study, special attention has been paid to the chemical reaction of various kinds of catalysts, and the synthesis of (β-phenylethyl) sulfonyl compounds has been successfully carried out. The activity of the catalyst is Ni>Pd>Rh, the dppp is active, and the two-seat ligand is compatible with the dppe ligand. The combination of the catalyst and the dppp has the highest yield, and the optional one. In the opposite direction, the position is different from the three-dimensional selection of the position, the taste, the catalyst, the catalyst, the position, the position. 2. The reaction of the catalyst is vegetarian. The chemical reaction of the catalyst is the same as that of Smurb, which is combined with the bottom atom to transfer the metal to the wrong body, acidizing, adding gas, adding metal to the reverse reaction, so as to cause trouble. In the presence of a catalyst at 50 ℃ in the presence of a catalyst at 50 ℃, there is a high rate of formation of phenotypic compounds. In the reverse position, you have selected the number of atoms at the end of the atom. Please pay for the three-dimensional selection. In the production of phenotypic phenotype, the body β-phenotype is active, and the general phenotypic compounds are more reactive than those with higher reactivity. Chemical decomposition, chemical decomposition, chemical decomposition and chemical decomposition. In this case, the composition of the stereoscopic selection is not available.