遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

使用过渡金属催化剂产生硼反应物并进行反应

• 批准号: 06227202
• 负责人: 宮浦 憲夫
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227202/
• 关键词: チオボラン; ジホウ素化合物; パラジウム触媒; クロスカップリング; 白金触媒; 付加反応; 不斉合成; アリルホウ素化反応

昨年度の研究で、パラジウム触媒存在下チオボランのS-B結合はアルキン三重結合に付加して、β-アルキルチオビニルホウ素化合物を収率よく生成することを見い出した。本年度はこの反応の応用として、得られたビニルホウ素化合物と有機ハロゲン化物とのクロスカップリング反応による有機合成を調査した。試薬はカルボニル化合物と合成等価体であり、分子内縮合によるインドール合成およびベンゾフラン合成に応用し好結果を与えた。前記の付加反応はジホウ素化合物のアルキンへの付加反応にも応用できる。白金触媒存在下、ジホウ素化合物とアルキンを加熱すると定量的収率でシス-ジボリルアルケンが生成することを新たに見い出した。ホウ素-ホウ素結合の白金への酸化付加体を単離、X一線構造解析することにより、酸化付加、アルキンの挿入、還元脱離を経る反応機構を提出した。ボリルメチル亜鉛試薬(RO)_2BCH_2ZnIとハロゲン化ビニルのクロスカップリング反応により、アリル型ホウ素化合物が収率よく得られることを見い出した。反応を初めての分子内アリルホウ素化反応および不斉アリルホウ素化反応に応用した。特に、分子内アリルホウ素化反応では5、6、7員環ホモアリルアルコールが高収率で生成した。

In the past year's research, the S-B combination of the two compounds in the presence of a catalyst has been shown to increase the yield of the three compounds. This year, we are investigating the use of organic compounds and organic synthesis of organic compounds. The results of the synthesis of these compounds are as follows: In the past, the application of the compound of In the presence of platinum catalyst, the chemical compound can be heated to a certain extent. The mechanism of acidification and separation of platinum and platinum in combination with X ray structure analysis is proposed. The results showed that there were no significant differences between the two groups. The first part of the molecule is called the "anti-inflammatory" reaction. In particular, intramolecular reactions to 5-, 6-, and 7-membered rings have a high rate of production.

项目成果

T.Moriya: "A Stereoselective Preparation of γ-Alkoxyallylboronates via Catalytic Isomerization of Pinacol[(E)-3-Alkoxy-1-propenyl]boronates," Tetrahedron Lett.,. 36(発表予定). (1995)

T.Moriya：“通过频哪醇[(E)-3-烷氧基-1-丙烯基]硼酸酯的催化异构化制备 γ-烷氧基烯丙基硼酸酯，”Tetrahedron Lett.，36（待出版）。

T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)

T.Watanabe：“Oxo-2-烯基硼酸酯的便捷合成及其通过分子内烯丙基硼化环化为 3-亚甲基环烷醇。”

N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry, (400) (1994)

N.Miyaura：“硼化学的当前主题”英国皇家化学学会，(400) (1994)

T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates:" Synlett.,. 149-151 (1994)

T.Moriya，：“通过钯催化的有机硼化合物与丙炔碳酸酯的交叉偶联反应合成丙二烯：”Synlett.，。

T.Moriya,: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)

T.Moriya，：“通过钯催化的 2,3-链二烯基碳酸酯与有机硼化合物的交叉偶联反应，轻松合成 2-取代的 1,3-丁二烯衍生物”，Tetrahedron，。