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自己交換電子移動のダイナミズム

自交换电子转移动力学

基本信息

批准号：
05237235
负责人：
丑田公規
金额：
$ 0.51万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

自己交換電子移動系の反応ダイナミクスに着目し、その研究を展開するための反応系を探査し、いくつかの分子系において、自己交換電子移動反応が重大な寄与をしていることを見いだした。まず第1にアセトンのラジカルカチオンの2量化反応の反応速度をピコ秒パルスラジオリシスで測定し、その2量化反応が、ラジカルイオンとその親分子との間で起こる自己交換型電子移動により加速され、見かけ上の反応速度が拡散律速を越えることを見いだした。特に、その電子移動過程においては、ポテンシャル曲面の交点(活性化状態)付近で、振電状態が対称であることにより、電子交換の頻度が増して、相互作用が大きくなり、錯合体の寿命がのびて、見かけ上の反応速度が増大することを予想した。第2に、ポリシラン類のラジカルイオンをガンマ線照射による低温ラジオリシスおよび室温のナノ秒パルスラジオリシスで生成し、その吸収スペクトルおよび過渡吸収スペクトルを測定した。低温ではセグメント間電荷共鳴吸収に由来すると思われる吸収が見いだされ、室温ではそれが高速に緩和してゆく動的過程が観察された。これは、鎖長の異なるセグメントが、事実上等価な分子団として振る舞い、室温溶液中では、自己交換型電子移動として高速のセグメント間電子移動反応が起こっているものと解釈できた。これはポリシランなどのシグマ共役高分子のイオンラジカル特有の現象であると思われ、電導性高分子のダイナミクスを知る上で重要な知見を与えるものと思われる。

I exchange the electron movement system's anti-reflection system by myself,いくつかのmolecule system において, self-exchange electron mobile reaction がsignificant な Send and をしていることを见いだした.まず号1にアセトンのラジカルカチオンの2 quantified reaction speed をピコsecond パルスラジオリシスでdeterminationし,その2quantified reactionが,ラジカルイオンとそのphile molecule との间ででこるself-exchange type electron movement によりaccelerationされ、见かけ上の Reflection speed が拡sanRHsu を上えることを见いだした. Special electron movement process, the intersection point of the curved surface (activated state) is close to, the vibrating state is called であることにより, The frequency of electron exchange has increased, the interaction has increased, the life span of complex combination has increased, and the speed of reaction has increased greatly. No. 2, ポリシラン type のラジカルイオンをガンマ ray irradiation による low temperature ラジオリシスおよび room temperature のナノSecond パルスラジオリシスでGenerationし、そのAbsorptionスペクトルおよびTransition absorptionスペクトルをMeasurementした. The origin of low-temperature charge resonance absorption and the absorption of low-temperature energy.だされ、Room temperature ではそれがHigh-speed にeasing the process of してゆくmoving が観看された.これは, lock length のなるセグメントが, 事実上上価なmolecule団として真る马い, room temperature solution では, Self-exchange type electronic movement, high-speed electronic movement, high-speed electronic movement, reverse electronic movement, high-speed electronic movement, and high-speed electronic movement.これはポリシランなどのシグマ Shared polymer のイオンラジカル's unique phenomenon であると思われ, conductive polymer のダイナミクスを知る上で Important な知见を and えるものと思われる.