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渡環作用によるインターエレメント結合形成を駆動力とする反応の開発

以通过环交叉作用形成元素间键为驱动力的反应的发展

基本信息

批准号：
09239241
负责人：
片岡貞
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

著者らの研究であるビニルセレノニウム塩とアルコキシドの反応結果をヒントとして、カルコゲニドを用いるベイリス-ヒルマン反応(カルコゲノ-ベイリス-ヒルマン反応)の開発を行った。p-ニトロベンズアルデヒド1と3当量の2-シクロヘキセン-1-オン2を用いて、Me_2S3の触媒作用を検討したところ、1当量の3のみを用いても反応は進行しなかったが、0.1当量のTiCl_4を加えて反応させると、ベイリス-ヒルマン反応生成物4が収率17%で得られた。種々検討した結果、1当量のTiCl_4と0.1当量のMe_2Sを用いて室温で1時間反応させると、4の収率が60%まで上昇した。次にこの条件でカルコゲニドを種々変えてその触媒作用を検討した。環状カルコゲニド、チオクロマン、セレノクロマンを用いた反応からは生成物4がそれぞれ71%、70%の収率で得られ、3を用いたときよりも良い結果を与えた。環状ビスカルコゲニドはモノカルコゲニドよりも良い結果を与えた。1,5-ジセレナオクタンを用いたとき、もっとも良い結果が得られた。この結果は渡環原子間相互作用による中間体の安定化によるものであろう。Me_2S(0.1当量)-TiCl_4(1当量)を用い、数種類の芳香族アルデヒドとエノンとのカルコゲノ-ベイリス-ヒルマン反応を検討した。芳香族アルデヒドのベンゼン環置換基の求電子能が増加するにつれて、生成物の収率も増加した。5員環エノン、メチルビニルケトンとの反応からは、比較的良い収率でアリルアルコール誘導体が得られた。

Author らのResearch であるビニルセレノニウム塩とアルコキシドのreaction result をヒントとして、カルコゲニドを Use the いるベイリス-ヒルマンの开発を行った. p-ニトロベンズアルデヒド1と3equivalentの2-シクロヘキセン-1-オン2を用いて、Me_2S3のcatalystを検したところ、1equivalentの3のみしなかったが was carried out with いてもreaction and 0.1 equivalent of のTiCl_4をadded えてThe yield of the reaction product 4 of the reaction product させると and ベイリス-ヒルマン is 17% and the yield is 17%. The results were as follows: 1 equivalent of TiCl_4 and 0.1 equivalent of Me_2S were reacted at room temperature and 1 time, and the yield of 4 was 60% and the reaction was increased. The second condition is the catalyst effect of the catalyst. Cyclic カルコゲニド, チオクロマン, セレノクロマンを use いたreaction からは product 4がThe yield of それぞれ71% and 70% is られ, 3を is made of いたときよりもgood result を and えた. Cyclic ビスカルコゲニドはモノカルコゲニよりもgood result を and えた. 1,5-ジセレナオクタンを Use いたとき, もっともgood result がget られた. The result is the interaction between the ring atoms and the stabilization of the intermediate. Me_2S (0.1 equivalent)-TiCl_4 (1 equivalent) is used for several kinds of aromatics. Clan アルデヒドとエノンとのカルコゲノ-ベイリス-ヒルマンcounter応を検検褜した. The aromatic アルデヒドのベンゼン ring substitution group is required to increase the electron energy and increase the yield of the product. The 5-member ring エノン, the メチルビニルケトンとのとのからは, and the comparatively good yield でアリルアルコール inducer が得られた.