权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ヘテロ原子間相互作用を利用したベイリス-ヒルマン反応の新展開

利用杂原子相互作用的贝利斯-希尔曼反应的新进展

基本信息

批准号：
10133244
负责人：
片岡貞
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

著者らが開発したカルコゲニドとルイス酸を用いるベイリス-ヒルマン反応(カルコゲノ-ベイリス-ヒルマン反応)を展開する目的で、光学活性アリルアルコール誘導体を合成する不斉反応並びにまだ検討されていないα,β-不飽和チオエステルとアルデヒドの反応を研究した。1. キラルヒドロキシカルコゲニドを用いるヱナンチオ選択的反応種々の不斉ヒドロキシカルコゲニドを用いてp-ニトロベンズアルデヒドとメチルビニルケトンとの反応を検討した結果、TiCl_4存在下、10-メルカプトイソボルネオールを1当量用いて、約70%の不斉収率を達成することができた。この条件で、いくつかのアルデヒドとの反応を行った。C_2対称性を有する他の不斉リガンドを用いた実験からは、満足すべきヱナンチオ選択性が選られなかった。2. α,β-不飽和チオエステルのカルコゲノ-ベイリス-ヒルマン反応チオエステルのべイリス-ヒルマン反応はまだ研究されていないので、この反応並びにカルコゲノ-ベイリス-ヒルマン反応を検討した。アクリル酸チオエステルのべイリス-ヒルマン反応からは、アリルアルコールと共にこれの二重結合に塩化水素が付加した生成物が副生した。これらの生成物は混合物のままDBUで処理すればα-メチレン-β-ヒドロキシチオエステルに、Ti(i-PrO)_4で処哩すればα-メチレン-β-ヒドロキシイソプロピルエステルに変換できた。DABCOやBU_3Pを用いたべイリス-ヒルマン反応よりもカルコゲノベイリス-ヒルマン反応の方がよい結果を与えた。

Author: らが开発したカルコゲニドとルイス acidを用いるベイリス-ヒルマン Reflection (カルコゲノ-ベイリス-ヒルマン Reflection)をDevelopmentするpurposeで、Light Chemically active アリルアルコール inducing body を synthesis する non-reaction reaction and びにまだ検されていないα,β-unsaturated チオエステルとアルデヒドのreaction researchした. 1.キラルヒドロキシカルコゲニドを Use いるヱナンチオ to select the reaction type 々の不斉ヒドロキシカルコゲニドを用いてp-ニトロベンズアルデヒドとメチルビニルケThe result of the reaction of トンとのを検した, in the presence of TiCl_4, 10-メルカプトイソOne equivalent of ボルネオールを is made of いて, and the yield is about 70%.このconditionsで、いくつかのアルデヒドとの Reflection 応行った. C_2 The symmetry of the relationship is the same It's a good choice. 2. α,β-UNSATURATED TECHNOLOGYされていないので、この Reflection and mergerにカルコゲノ-ベイリス-ヒルマンanti応を検多した.アクリルチオエステルのべイリス-ヒルマンボからは、アリルアルThe double combination of コールとKOにこれのに塩 Hydrogen が Fujia した generates が By-product した.これらのproduct mixtureのままDBUでprocessingすればα-メチレン-β-ヒドロキシチオエステルに, T i(i-PrO)_4で出婩すればα-メチレン-β-ヒドロキシイソプロピルエステルに変聧きた. DABCOやBU_3Pを用いたべイリス-ヒルマンanti応よりもカルコゲノベイリス-ヒルマンanti応の方がよいRESULTSを与えた.