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2-オキサゾリン類を出発原料とする新しい機能性高分子の合成

以2-恶唑啉为原料合成新型功能聚合物

基本信息

批准号：
01604565
负责人：
三枝武夫
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は2-オキサゾリン類の開環重合ポリマ-が今までの高分子にはみられない種々の特性をもつことを利用して、新しい“複合材料"ならびに“複合化材料"の分子設計と合成を行うことを目的としている。まず、部分加水分解ポリオキサゾリンとビピリジル誘導体のカルボン酸をDCC存在下で反応させることにより、ビピリジル基のポリマ-への導入を行った。得られたポリオキサゾリンのビピリジル導入率は´H-NMR及びUVにより決定した。いずれも良好な収率でビピリジル修飾ポリオキサゾリンが得られ、その導入率はプレポリマ-の加水分解率により制御することができた。次に、ビピリジル修飾ポリマ-の高濃度水溶液に鉄(II)塩の水溶液を加えると、数秒で紅赤色のゲル状化合物が生成した。このゲルは水中で数日間安定であり、ヒドロゲルとしての性質を示した。これはポリオキサゾリンのペンダントであるビピリジル配位子と金属イオンとの分子間での配位結合により、ゲルが生成したと考えられる。また、ビピリジルの導入率を変化させてゲルの合成を行ったところ、生成したゲルの吸水特性はビピリジルの導入率が大きくなるに従い低下した。すなわち、導入率によりこの架橋点間距離が制御され、導入率が小さい程吸水倍率が大きくなることがわかった。更に、同様の反応条件で様々な金属イオン(Ni^<II>,Cu^<II>,Ag^I,Ru^<III>、Co^<II>,Fe^<II>)と反応させ、ゲルの合成を行った。Fe^<II>,Ni^<II>,Ru^<III>の場合は比較的安定なゲルが生成したが、Cu^<II>,Ag^Iの場合はゲル状の化合物が全く生成しなかった。CoについてはII価の状態ではすぐに溶解したが、金属塩を添加後すぐに過酸化水素でIII価に酸化すると安定なさゲルとなった。以上より、ゲルの安定性の順はほぼRu^<III>〉Fe^<II>〉Co^<III>〉Ni^<II>〉〉Co^<II>,Ag^Iとなり、配位子交換反応の速度定数の順序とよい一致を示した。

In this paper, the open loop recombination of 2-D polymers is studied. The characteristics of polymer species are used to design and synthesize new composite materials. In the presence of DCC, the reaction between the two groups was carried out. The results show that H-NMR and UV spectra can be used to determine the import rate of organic pollutants. In the middle of the room, there is a good rate of separation, and the introduction rate of separation is controlled. Second, red and red compounds are produced in high concentration aqueous solutions of iron (II). The water is stable during the day and shows the nature of the water. The first is the first time that a metal atom has been incorporated into a molecule. The rate of introduction of water into the body is low. The distance between the bridge points is controlled by the introduction rate, and the water absorption ratio is large. In addition, under the same conditions, the metal ions (Ni^ , <II>Cu^<II>,Ag^I,Ru^, Co^ ,Fe^ ) and the metal ions (Ni^ ,Cu^ ,Ag^I,Ru^<III>, Co^<II>,Fe^<II>) are synthesized. Fe^<II>,Ni^<II>,Ru^<III>is relatively stable and stable, Cu^<II>,Ag^I is completely stable and stable. Co is dissolved in the second phase, and the metal is added to the third phase. The stability of the ligand exchange system is consistent with that of Ru^<III>> Fe^<II>> Co^<III>> Ni^<II>> Co^<II>,Ag^I.