2-オキサゾリン類を出発原料とする新しい機能性高分子の合成

以2-恶唑啉为原料合成新型功能聚合物

• 批准号: 62604571
• 负责人: 三枝 武夫
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62604571/
• 关键词: 2-オキサゾリン類; 開環重合; ポリオキサゾリン; 非イオン性ハイドロゲル; ビスオキサゾリン; 吸水倍率; リポゲル; 両親媒性ゲル

本研究では, 2-オキサゾリン類の開環重合ポリマーが今までの高分子にみられない特性をもつことを利用して, 新しい"複合材料"ならびに"複合化材料"の分子設計と合成を行なうことを目的とし, 部分加水分解-架橋法および共重合法を用いて, 新規非イオン性ハイドロゲルを合成した.まず, 2-メチルー2-オキサゾリンを異性化開環重合させて得たポリオキサゾリンをアルカリ水溶液により部分加水分解を行ない, 二級アミノ基を数%有するプレポリマーを合成した. 次に, 1, 6-ヘキサメチレンジイソシアナートを用いて, ウレア結合による架橋を行ないゲルを得た. DBUを触媒としてDMF溶液中で反応を行なうと, より温和な条件でゲルを生成することができる. 得られたゲルについて, その吸水特性を検討したところ, 純水及び5%食塩水ともに架橋点間平均分子量が増大するに従い, 吸水倍率は大きくなる傾向が見られた. また, 非イオン性ハイドロゲルの特徴として, 純水及びイオンに対する吸水倍率がほぼ同じ値を示した. 一方, 2-メチルー2-オキサゾリンと1, 4-テトラメチレンー2, 2-ビスオキサゾリンとのメチルトリフレートを開始剤として共重合法によってもポリオキサゾリンを基本骨格とした非イオン性ハイドロゲルが合成できた. ビスオキサゾリンに対してメチルオキサゾリンの量を多くするほど, ゲルの架橋点間平均分子量が増大し, 吸水倍率の上昇が見られた. この共重合法を用いてオキサゾリンのアルキル基を変えると, 有機溶媒に膨潤するリポゲル, 或いは水と有機溶媒の両方に膨潤する両親媒性ゲルも合成することができた.今後は上述の非イオン性ハイドロゲルの合成を更に進展させ, 官能基の化学変換等により, 光, 熱, PHなどに応答する, いわゆる高機能性ハイドロゲルへと導き, 更に他の汎用有機高分子や無機高分子と組み合わせた複合ハイドロゲルの合成を試みる計画である.

This study で は, 2 - オ キ サ ゾ リ ン class の open-loop overlap ポ リ マ ー が today ま で の polymer に み ら れ な い features を も つ こ と を using し て, new し い "composite" な ら び に "compound material" を の と molecular design synthesis line な う こ と を purpose と し, partial hydrolysis - bridging お よ び weigh legal を with い て, New rules of イ オ ン sex ハ イ ド ロ ゲ ル を synthetic し た. ま ず, 2 - メ チ ル ー 2 - オ キ サ ゾ リ ン を subjects open loop superposition さ せ て must た ポ リ オ キ サ ゾ リ ン を ア ル カ リ aqueous に よ り partial hydrolysis を line な い, secondary ア ミ ノ を number % has an す る プ レ ポ リ マ ー を synthetic し た. に, 1, 6 - ヘ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ア ナ ー ト を with い て, ウ レ ア combining に よ る bridge line を な い ゲ ル を た. Is a を catalyst と し て in DMF solution で anti 応 を line な う と, よ り benign conditions な で ゲ ル を generated す る こ と が で き る. Have ら れ た ゲ ル に つ い て, そ の water を beg し 検 た と こ ろ, pure water and び 5% salt water と も に bridging point average molecular weight between が raised large す る に 従 い, bibulous rate は big き く な る tendency が see ら れ た. ま た, non イ オ ン sex ハ イ ド ロ ゲ ル の, 徴 と し て, The water absorption ratio of pure water and び, <s:1>, に, に and に against する がほぼ is the same as that of じ value を and shows た た. One party, 2-メチ キサゾリ と 2- キサゾリ キサゾリ と1, 4-テトラメチレ <e:1> キサゾリ 2 2 - ビ ス オ キ サ ゾ リ ン と の メ チ ル ト リ フ レ ー ト を began tonic と し て weigh legal に よ っ て も ポ リ オ キ サ ゾ リ ン を basic skeleton と し た non イ オ ン sex ハ イ ド ロ ゲ ル が synthetic で き た. ビ ス オ キ サ ゾ リ ン に し seaborne て メ チ ル オ キ サ ゾ リ ン の を much く す る ほ ど, ゲ ル の bridging point average molecular weight between が raised large し, bibulous rate rise の が see ら れ た. こ の weigh legal を with い て オ キ サ ゾ リ ン の ア ル キ ル base を - え る と, organic solvent に swelling す る リ ポ ゲ ル, or い は water と organic solvent の struck party に swelling す る struck close pollination ゲ ル も synthetic す る こ と が で き た. Future は の above the イ オ ン sex ハ イ ド ロ ゲ ル の synthetic を more に progress さ せ, functionality, の chemical variations in に よ り, light, heat, PH な ど に 応 answer す る, い わ ゆ る high functional ハ イ ド ロ ゲ ル へ と guide き, More に he の domestic organic polymer や inorganic polymer と group み close わ せ た composite ハ イ ド ロ ゲ ル の synthetic を try み る project で あ る.

项目成果

Shiro KOBAYASHI: Macromolecules. 20. 1729-1734 (1987)

小林四郎：高分子。

Masatoshi MIYAMOTO: Polymer Journal. 19. 557-566 (1987)

宫本正敏：聚合物杂志。

Shiro KOBAYASHI: Macromolecules. 20. 1496-1500 (1987)

小林四郎：高分子。

Yoshiki CHUJO: Macromolecules. 21. (1988)

中条芳树：高分子。