课题基金 / 基金详情

C-H Bond Activation/Functionalization Reactions by Well-defined Yttrium and Hafnium Catalysts

C-H Bond Activation/Functionalization Reactions by Well-defined Yttrium and Hafnium Catalysts
明确的钇和铪催化剂的 C-H 键活化/官能化反应
批准号：
18F18336
负责人：
真島 和志
金额：
$1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2018-11-09 至 2021-03-31
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18F18336/
关键词：
ジボロン還元反応ビピリジンアゾベンゼンインドール有機ホウ素化合物ニトロベンゼンニトロ基

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
従来の貴金属触媒系に対し、その他の汎用元素（第一遷移周期金属、前周期金属、典型元素）からなる触媒の開発は、元素戦略の観点から重要であるとともに、触媒コストの大幅な削減にもつながることから精力的に研究が行われている。前年度に見出した、アゾ化合物を用いるインドール合成について、反応機構の解明に向けて個々の反応段階の追跡を行った。具体的には、4,4'－ビピリジンとジボロン誘導体から生成するN,N'－ジボリルー4,4’－ビピリジリデンがアゾ化合物のホウ素化に必須であることを明らかにした。その後、ジボリル化ヒドラジンがジボロン誘導体の存在下、ケトンと直接反応し、脱酸素化を経てインドールをすみやかに与えることが分かった。また、反応の途中で炭素－窒素結合形成が進行した化学種の観測にも成功し、ジボリル化ヒドラジンの求核性が全体の反応速度に大きく影響を与えることを明らかにした。インドール合成における官能基許容性は極めて広く、酸性条件、アルカリ性条件、水素化条件で多用されるアミノ基やヒドロキシル基の保護基を有する基質を用いた場合にも保護基を損なうことなく還元反応は進行するとともに、保護基のない基質においても反応が問題なく進行することが分かった。また、ケトン基質として多環式化合物も有用である。さらに、アゾ化合物としても電子供与性、吸引性置換基を含むアゾ化合物を用いた反応を実施し、その置換基の影響が反応速度に大きな影響を及ぼすことを明らかにした。これらの本研究成果により、ジボロン誘導体を用いる本合成法がインドール骨格を含む複雑分子の合成に極めて有用であることが分かった。
英文摘要
従来の貴金属触媒系に対し、その他の汎用元素（第一遷移周期金属、前周期金属、典型元素）からなる触媒の開発は、元素戦略の観点から重要であるとともに、触媒コストの大幅な削減にもつながることから精力的に研究が行われている。前年度に見出した、アゾ化合物を用いるインドール合成について、反応機構の解明に向けて個々の反応段階の追跡を行った。具体的には、4,4'－ビピリジンとジボロン誘導体から生成するN,N'－ジボリルー4,4’－ビピリジリデンがアゾ化合物のホウ素化に必須であることを明らかにした。その後、ジボリル化ヒドラジンがジボロン誘導体の存在下、ケトンと直接反応し、脱酸素化を経てインドールをすみやかに与えることが分かった。また、反応の途中で炭素－窒素結合形成が進行した化学種の観測にも成功し、ジボリル化ヒドラジンの求核性が全体の反応速度に大きく影響を与えることを明らかにした。インドール合成における官能基許容性は極めて広く、酸性条件、アルカリ性条件、水素化条件で多用されるアミノ基やヒドロキシル基の保護基を有する基質を用いた場合にも保護基を損なうことなく還元反応は進行するとともに、保護基のない基質においても反応が問題なく進行することが分かった。また、ケトン基質として多環式化合物も有用である。さらに、アゾ化合物としても電子供与性、吸引性置換基を含むアゾ化合物を用いた反応を実施し、その置換基の影響が反応速度に大きな影響を及ぼすことを明らかにした。これらの本研究成果により、ジボロン誘導体を用いる本合成法がインドール骨格を含む複雑分子の合成に極めて有用であることが分かった。
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会议论文
含窒素芳香族化合物を触媒とするジボロン誘導体を用いたニトロ化合物の還元反応
含氮芳香化合物催化二硼衍生物还原硝基化合物的反应
DOI： --
发表时间： 2019
期刊：
影响因子： --
作者： [細谷 広務, Misal Castro Luis Carlos, 劒隼人, 真島和志]
通讯作者： 真島和志
Direct Synthesis of Indoles from Azoarenes and Ketones Using 4,4’-bipyridyl/Bis(neopentylglycolato)diboron as Organocatalytic Reductive System
以4,4-联吡啶/双(新戊基乙醇酸)二硼为有机催化还原体系由偶氮芳烃和酮直接合成吲哚
DOI： --
发表时间： 2020
期刊：
影响因子： --
作者： [Luis C. Misal Castro, Ibrahim Sultan, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima]
通讯作者： Kazushi Mashima
真島研究室HP
真岛实验室HP
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Pyridine-Mediated B-B Bond Activation of (RO)2B-B(OR)2 for Generating Borylpyridine Anions and Pyridine-Stabilized Boryl Radicals as Useful Boryl Reagents in Organic Synthesis
DOI： 10.1055/a-1486-8169
发表时间： 2021-04-20
期刊： SYNTHESIS-STUTTGART
影响因子： 2.6
作者： [Castro, Luis C. Misal, Sultan, Ibrahim, Mashima, Kazushi]
通讯作者： Mashima, Kazushi
金属間協奏作用による安定な化学結合の活性化を可能とする卑金属多核錯体触媒の開発
  • 批准号：
    23K23344
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $5.74万
  • 财政年份：
    2024
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
Development of Base Metal Polynuclear Catalysts for Cooperatively Activating Stable Chemical Bonds
  • 批准号：
    22H02076
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $11.23万
  • 财政年份：
    2022
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
有機ケイ素還元剤により創出する固体表面低原子価金属触媒による触媒反応開発
  • 批准号：
    21K18205
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
  • 资助金额：
    $16.64万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
多座配位子を有するパラダサイクルの合成と触媒への応用
  • 批准号：
    14F04343
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2014
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
海外基金