新規材料の素材としての不安定分子種の設計

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反応中間体として認識されているラジカル,カルベン,カルボカチオン,カルバニオンの分子設計を行ない,興味ある物性発現のための新規物質を構築し,キャラクタリゼ-ションを進めた。1.岩村は,安定ニトロキシドラジカルをスピン源とし,mーフェニレンジイルおよびフェニレンビニレンを強磁性的カップリングユニットとする安定有機高スピン種を各種合成し,磁気測定を行ない,設計どおりの大きな磁気モ-メントを持つことを明らかにした。2.伊藤は,三重項カルベンと五重項ジカルベンをエ-テル結合によって反強磁性的に連結した分子を設計・合成した。ENDOR測定とハバ-と計算によりスピン密度分布を決定したところ,設計通り有機フェリ磁性体のプロトタイプが実現したことが判った。3.沢木は,ジアゾ化合物の一電子酸化種のCγ研究を行なった。一電子酸化により,まずπラジカルカチオンが生じ,これがσ型に構造変化することが明らかとなった。その構造変化を速度論的に調ベた。4.竹内は,各種置換トロピリウムイオンとク-ンの安定炭化水素アニオンとから共有合性炭化水素類を合成した。CーC結合のイオン解離に対する立体反揆項の寄与を定量化した。5.富岡は,5〜7員環の1,3-ビス(ジアゾ)ケトンを合成し,その低温マトリツクス中での光化学反応により発生するカルベンの反応を詳細に検討した。段階的に脱Nzする場合と,協奏的に脱Nzレシクロプロペノンを与える場合とがあることが明らかとなった.