高度に集積・組織化されたヘテロスピン系の光化学的構築と磁性の研究

高度集成和有序异质自旋系统的光化学构建和磁性研究

• 批准号: 08218247
• 负责人: 岩村 秀
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218247/
• 关键词: ジピリジルカルベン; マンガン錯体; 複合物性; ヘテロスピン系

磁性金属イオンをテンプレートに用いた錯形成により,有機フリーラジカルのスピンを効率的に集積・組織化し,磁石を得る設計戦略を光化学反応と組み合わせ,ヘテロ超高スピン系の構築を行った.本年度は,二価の配位能をもつジ(4-ピリジル)ジアゾメタンを配位不飽和なビス(ヘキサフロロアセチルアセトナト)銅(II)と反応させ,1:1錯体を橙色結晶として得た.単結晶のX線結晶構造解析により,Cu(II)に対してピリジンはtrans配位し,期待された通りの1次元鎖状構造を形成していることが確認された.この試料について,紫外光照射前後の磁化率X_<mol>を光照射プローブを付けたSQUID磁化率測定装置を用い,2-300Kの温度および0-1Tの磁場強度範囲で測定した.照射前には,X_<mol>T値は温度に依存せず一定であり,Cu(II)に由来するS=1/2の常磁性を示した,光を照射し再びX_<mol>Tの温度依存を調べると,X_<mol>T値は温度低下とともに増大し,極小を示すことなく増大を続け,Cu(II)のdスピン(S=1/2)のカルベンのpスピン(S=1)の強磁性的相互作用が起こり,3Kでは相関距離が23構造単位にも伸び,超高スピン鎖(S=34.5)となっていることが明らかとなった.これら結晶の中では,化学量論的に生成しているカルベンが,240Kまで安定であった.錯体構造を2次元,3次元と高める設計を行うことにより,高い磁気相転移温度をもつ錯体が合成され,新規光磁気記録素子の開発を可能とするものと期待される。

Magnetic metal particles are used to form particles, organic particles are used to form particles, and magnetic particles are used to form particles. This year, the coordination energy of the second phase is reduced (4-phase), the coordination saturation is reduced (4-phase), and the copper (II) is reduced (1:1). X-ray crystallographic analysis of single crystal Cu(II) is expected to confirm the formation of 1-dimensional lock-like structure. The magnetic susceptibility of the sample before and after UV irradiation <mol>was measured by SQUID magnetic susceptibility measuring apparatus at temperatures from 2 to 300K and magnetic field strength ranges from 0 to 1T. Before irradiation,X_<mol>T value is temperature dependent. Cu(II) is always magnetic because of S=1/2. When light is irradiated<mol>,X_ T value is temperature dependent. X_ T value increases when temperature decreases. When minimum X_<mol>T value increases,Cu(II) is ferromagnetic because of d (S =1/2). The formation of crystals in the chemical theory is stable at 240K. The structure of dislocation is 2-D, 3-D and high. The phase shift temperature of high and medium magnetic field is different from that of dislocation. The new optical and magnetic recording element development is possible.

项目成果

Katsuya Inoue: "Spontaneous Magnetization in a 2 : 3 Complex Formed by 3,4′,5-Tris (N-oxy-tert-butylamino) biphenyl and Manganese (II) Bis (hexafluoroacetylacetonate)." Adv.Mater. 8(1). 73-76 (1996)

Katsuya Inoue：“由 3,4,5-三（N-氧基叔丁基氨基）联苯和二（六氟乙酰丙酮酸）锰 (II) 形成的 2:3 复合物的自发磁化。” ）73-76（1996）。

Junpei Fujita: "Antiferromagnetic Exchange Interaction among the Three Spins Placed in an Isosceles Triangular Configuration in 2,4-Dimethoxy-1,3,5-benzenetriyltris(N-tert-butyl nitroxide)." J.Am.Chem.Soc.118(39). 123-130 (1996)

Junpei Fujita：“2,4-二甲氧基-1,3,5-苯三基三（N-叔丁基硝基氧）中等腰三角形构型的三个自旋之间的反铁磁交换相互作用。”

Kenji Matsuda: "Molecule Based Magnetic Materials.Theory,Techniques,and Applications" American Chemical Society, 15 (1996)

Kenji Matsuda：“基于分子的磁性材料。理论、技术和应用”美国化学会，15 (1996)

Katsuya Inoue: "Assemblage and Alignment of the Spins of the Organic Trinitroxide Radical with a Quintet Ground State by Mcans of Complexation with Magnetic Metal Ions.A Molecule-Based Magnet with Three-Dimensional Structure and High TC of 46K." J.Am.Chem

Katsuya Inoue：“通过与磁性金属离子络合的麦克斯对具有五重基态的有机三硝基氧自由基的自旋进行组装和排列。具有三维结构和 46K 高 TC 的基于分子的磁体。”

Noboru Koga: "Diazodi (4-pyridyl) methane as a Photo-responsive Spin Source/Magnetic Coupling Unit." Angew.chem,Int.Ed,Engl.35(7). 755-757 (1996)

Noboru Koga：“重氮（4-吡啶基）甲烷作为光响应自旋源/磁耦合单元。”