权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

高スピン有機高分子の設計、構築および磁性の研究

高自旋有机聚合物的设计、构造和磁性能

基本信息

批准号：
63430006
负责人：
岩村秀
金额：
$ 10.94万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (A)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1990
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリ(mーフェニレンカルベン)(1)は、基底状態のスピン多重度が2n+1(nはユニット数)の高スピン種であり、通常の磁性遷移金属塩や錯体よりも大きな磁気モ-メント(μ_<eff>)を持つことができる。1は、150K以下の固体でしか安定に存在し得ないが、材料科学的に興味ある安定試料を得るために、2系統のポリニトロキシドを導入した。1)1のカルベン中心を安定ニトロキシドラジカルで置き換えたポリ(mーオキシイミノフェニレン)(2)を設計し、構築を進めた。3量体ビス(mーオキシイミノフェニル)ニトロキシド(3)を合成し、ESRスペクトルおよび常磁性磁化率の測定から、四重項(μ_<eff>の最大値は3.53μ_B(140K))を基底状態とすることを確認した。2は、今日知られている最も安定な四重項結晶(橙色、mp123℃)である。2のヘテロ原子は、その電気陰性度の摂動により、高スピンの基底状態を不安定化するかも知れないという理論的な懸念があったが、1と2に共通のトポロジ-が、高スピン種を与える上で重要な要素であることが明らかとなった。mージブロモベンゼンをジリチオ化した後亜硝酸アミルと反応させる方法等を用い、2の合成を進めた。理論値の20%ほどスピン濃度を持つ試料が得られ、これらは主として常磁性であるものの、試料の一部には100Kで早く飽和する磁化曲線を与えるものがあり、局所的に高スピンクラスタ-ができていると考えられる。2)フェニル基上にニトロキシドを有する1ーフェニルー1,3,5ーヘキサトリイン誘導体を合成し、固相熱重合を行い、ポリジアセチレン型のポリマ-を得た。ESRスペクトルおよび常磁性磁化率の測定から、試料の一部には100Kで早く飽和する磁化曲線を与える成分があり、局所的に100個ものスピンが揃ったクラスタ-ができていると結論された。

(1) The substrate state of the substrate has a multiple degree of 2n+1(n), and the high degree of the substrate state has a common magnetic migration <eff>metal. 1. Stability of solids below 150K. 2. Introduction of materials science 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) 3. Determination of the quantum chemical properties (m), ESR and magnetic susceptibility, and the quadruple term (maximum value of μ_<eff>is 3.53μ_B(140K)) and the substrate state are confirmed. 2. The most stable quartet crystal (orange, mp123℃). 2. The basic state of the atom, the electric negative degree of the atom, the high degree of the atom, and the high degree of the atom. The method of synthesis of 2-amino-2-methyl-N-methyl-N-methyl-N The theoretical value of 20% is 20% and the concentration of the sample is 20%. The magnetization curve of the sample is 100K. The magnetization curve is 100K. 2) The base of the compound is composed of 1,3,5-triphenyl-1-methyl-3-methyl-3-ethyl-4-ethyl-4-methyl-3-ethyl-4-methyl-4-ethyl-3-ethyl-4-methyl-4-ethyl-3-ethyl-4-methyl-4-ethyl-4-ethyl-4-methyl-4-ethyl-4-yl-4-ethyl-4-methyl-4-ethyl-4-yl-4-methyl-4-ethyl-4-yl-4-ethyl-4-ethyl-4-(4-methyl-4-yl)-3-methyl-ethyl-4-ethyl-4-yl-4-(4-methyl-4-yl)-3-ethyl-ethyl-4-(4-ethyl)-3-methyl-ethyl-3-ethyl-ethyl-4-(4-yl)-3-ethyl-(4-ethyl)-4-ethyl-(4-ethyl)-4-(4-methyl-ethyl-ethyl)-4-(4-(4-ethyl)- ESR magnetic susceptibility measurement, part of the sample at 100K early saturation magnetization curve and composition, part of the sample at 100K early saturation magnetization curve and conclusion