縮合複素環を有する新規な電子供与体および受容体の開発

具有稠合杂环的新型电子供体和受体的开发

基本信息

批准号：
02230229
负责人：
山下敬郎
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電子供与体の骨格へ電子受容性の複素環を縮合すると、電子供与性の面ではマイナスとなるが、分極が大きくなること、ヘテロ電子接触により分子関相互作用が強まることなどから新物性の発現が期待できる。本研究では、1,2,5ーチアジアゾ-ルが縮合した新規な電子供与体の合成を行い、Xー線構造解析によりヘテロ原子間の相互作用を明らかにするとともに、電荷移動錯体を含めた物性を検討した。ジメチルジヒドロピラジンは、8π電子系であるために不安定であり単離できないが、チアジアゾ-ルを縮合させることで安定に単離することに成功した。この化合物は、12π電子系のために電子供与性が高く,一部の電子受容体と高導電性の錯体を形成した。また、Xー線結晶解析より、S…Nの相互作用と水素結合で平面シ-トを形成していることが判明した。ビスチアジアゾロテトラチアフルバレン(TTF)は、新規に合成したチオンとトリフエニルホスフィンの反応で得られた。この化合物は、S…N,S…Sに短い原子間接触が見られ、分子間相互作用が強い分子であることが明らかとなった。強力な電子供与体であるpーキノビス(1,3ージチオ-ル)の骨格にチアジアゾ-ル環が縮合した化合物は、WittigーHormer反応を利用して合成でき、特異な物性を示した。すなわち、高触点で昇華性があり、単一成分で10^<ー3>Scm^<ー1>の電導性を示した。Xー線結晶構造解析から、この化合物は短いS…S接触(3、26A^^°)によりシ-ト状のネットワ-クを形成し、このシ-トが積層していることが分かった。単一成分での高電導性は、ヘテロ原子接触に基づく強い分子間相互作用に起因すると考えられる。上記の合成実験を行った時に、分離手段として中圧分取液体クロマトグラフを、構造解析ならびに分子軌道計算にデ-タ解析用システムを用いた。

将电子感知的杂环融合到电子供体的主链中将导致负电子供体性质，但是随着极化的增加，由于异性电子接触而导致的分子相互作用，可以预期新的物理特性。在这项研究中，我们合成了一个新型的电子供体，其中融合了1,2,5-二唑，X射线结构分析揭示了杂原子之间的相互作用，并检查了包括电荷转移复合物在内的物理特性。二甲基吡啶吡嗪是不稳定的，不能隔离，因为它是8π电子系统，但是通过凝结硫唑，它已成功地稳定地分离出来。由于12π电子系统，该化合物具有高电子捐赠特性，并与某些电子受体形成了高电导的复合物。此外，X射线晶体学表明，S ... N和氢键的相互作用导致了平面板的形成。双二氮二氮化甲藻烯（TTF）是通过新合成的Thione与Triphenylyphasphine的反应获得的。该化合物在s ... n，s ... s之间表现出短暂的原子接触，并且已经发现它是具有强分子间相互作用的分子。可以使用Wittig-Hormer反应合成一个硫二唑环与有效的电子供体P-奎尼伯斯（1,3-二硫代）的主链融合的化合物，并具有独特的物理特性。也就是说，它在高点可以升华，单个组件的电导率为10^<-3> scm^<-1>。 X射线晶体结构分析表明，该化合物通过短s触点（3，26a ^^°）形成了一个类似薄片的网络，并且层面层压。单个成分中的高电导率被认为归因于基于杂原子接触的强分子间相互作用。当进行上述合成实验时，将中型制备液相色谱仪用作分离均值，并将数据分析系统用于结构分析和分子轨道计算。