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金属と小員環化合物間の相互作用を制御因子とする反応系の研究

金属と小員環化合物間の相互作用を制御因子とする反応系の研究
以金属与小环化合物相互作用为控制因素的反应体系研究
批准号：
02231211
负责人：
中村 栄一
金额：
$1.66万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231211/
关键词：
シクロプロペノンペニトリシンカルボメタル化反応不斉合成有機銅化合物1,4ージカルボニル化合物

项目摘要

项目成果

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研究目的.本研究は化合物の複合的な性質の中から特定の性質を取り出して研究し,さらにこれを反応の高次制御に応用するために置換シクロプロペノン誘導体に注目と研究を行なった。本年度の研究の結果(1)シクロプロペノン誘導体の効率的合成法およびシクロプロペノン抗生物質の合成への応用,(2)高度の不斉誘起を伴う歪んだ二重結合へのカルボメタル化反応の中心とする新しい有機反応を開発できたので報告する.研究成果.(1)シクロプロペノン誘導体の効率的合成法.三員環の極度の歪みによりシクロプロペンのビニル炭素がアセチレンに近い性質を示し、ビニル位のCーH結合がかなり高い酸性を示すという事実に注目し,シクロプロペノンの置換体の極めて効率的な合成法を開発した.新法によって特異なシクロプロペノン抗生物質であるペニトリシンおよびその類縁体を各種合成しその抗菌活性,細胞毒性およびその構造活性相関を検討した.(2)不斉カルボメタル化反応.オレフインのカルボメタル化は有機合成,特に不斉合成の手法として大きな潜在能力を持った反応であるが,これまで極めて限られた反応例が知られるのみであり,エナンチオ選択的な反応の例は皆無であった.本研究でははホモキラルなC2対称性を持つジオ-ルに由来するケタ-ル化合物を上述の方法で合成し,これに有機銅化合物を付加されることにより94%d.e.から98%d.eにわたる選択性で不斉誘起が起きることを発見した.こうして生じたシクロプロピル銅試薬と求電子反応剤の反応を利用して有機合成的に利用価値の高い1,4ージカルボニル化合物の不斉合成法を開発することができた。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Fujimura: "Synthesis of 1,4ーKeto Esters,and 1,4ーDiketones via PalladiumーCatalyzed Acylation of Siloxycyclopropanse.Synthetic and Mechanistic Studies" Journal of Organic Chemistry.
T. Fujimura：“通过钯催化甲硅烷氧基环丙烷酰化合成 1,4-酮酯和 1,4-二酮。合成与机理研究”有机化学杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Isaka: "OneーPot Synthesis of Substituted Cyclopropenone Ketals via Alkylation of 3,3ーDialkoxyー2ーsodiocyclopropenes" Tetrahedron Letters.
M.Isaka：“通过 3,3-二烷氧基-2-钠环丙烯的烷基化一锅法合成取代的环丙烯酮缩酮”四面体字母。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
中村 栄一: "シクロプロペン類のカルボメタル化による不斉合成" Organometallic News. 194-200 (1990)
Eiichi Nakamura：“通过碳金属化不对称合成环丙烯”有机金属新闻 194-200 (1990)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Isaka: "Carbocupration of Cyclopropene.Asymmetric Synthesis of Quaternary Carbon Centers" Journal of American Chemical Society. 112. 7428-7430 (1990)
M.Isaka：“环丙烯的碳化。季碳中心的不对称合成”美国化学会杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
映像化学的手法による動的化学現象の定量・統計解析
  • 批准号：
    24H00447
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $30.78万
  • 财政年份：
    2024
  • 负责人：
    中村 栄一
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
Molecular electron microscopy for dynamic studies on molecules and their assemblies
  • 批准号：
    19H05459
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
  • 资助金额：
    $395.37万
  • 财政年份：
    2019
  • 负责人：
    中村 栄一
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
アズピレンを用いたナノグラフェンおよび類縁体の合成と応用
  • 批准号：
    17F17782
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2017
  • 负责人：
    中村 栄一
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
多極性有機化合物によるペロブスカイト太陽電池電荷輸送層の制御
  • 批准号：
    17F17702
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2017
  • 负责人：
    中村 栄一
  • 依托单位：
    The University of Tokyo