金属と小員環化合物間の相互作用を制御因子とする反応系の研究

以金属与小环化合物相互作用为控制因素的反应体系研究

• 批准号: 02231211
• 负责人: 中村 栄一
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231211/
• 关键词: シクロプロペノン; ペニトリシン; カルボメタル化反応; 不斉合成; 有機銅化合物; 1,4ージカルボニル化合物

研究目的.本研究は化合物の複合的な性質の中から特定の性質を取り出して研究し,さらにこれを反応の高次制御に応用するために置換シクロプロペノン誘導体に注目と研究を行なった。本年度の研究の結果(1)シクロプロペノン誘導体の効率的合成法およびシクロプロペノン抗生物質の合成への応用,(2)高度の不斉誘起を伴う歪んだ二重結合へのカルボメタル化反応の中心とする新しい有機反応を開発できたので報告する.研究成果.(1)シクロプロペノン誘導体の効率的合成法.三員環の極度の歪みによりシクロプロペンのビニル炭素がアセチレンに近い性質を示し、ビニル位のCーH結合がかなり高い酸性を示すという事実に注目し,シクロプロペノンの置換体の極めて効率的な合成法を開発した.新法によって特異なシクロプロペノン抗生物質であるペニトリシンおよびその類縁体を各種合成しその抗菌活性,細胞毒性およびその構造活性相関を検討した.(2)不斉カルボメタル化反応.オレフインのカルボメタル化は有機合成,特に不斉合成の手法として大きな潜在能力を持った反応であるが,これまで極めて限られた反応例が知られるのみであり,エナンチオ選択的な反応の例は皆無であった.本研究でははホモキラルなC2対称性を持つジオ-ルに由来するケタ-ル化合物を上述の方法で合成し,これに有機銅化合物を付加されることにより94%d.e.から98%d.eにわたる選択性で不斉誘起が起きることを発見した.こうして生じたシクロプロピル銅試薬と求電子反応剤の反応を利用して有機合成的に利用価値の高い1,4ージカルボニル化合物の不斉合成法を開発することができた。

Objective of the study. In this study, the properties of compounds in the middle and specific properties were studied, and the high-order control effects of these compounds were studied. The results of this year's research are (1) the synthesis method of effective inducer and the application of effective inducer in the synthesis of antibiotic substances,(2) the high degree of non-induction, the high degree of induction, the high degree of non-induction, the high degree of induction, the high degree of non-induction, the high degree of non-induction, the high degree of induction, the high degree of induction, the high degree of Research results. (1)Synthesis method of effective elicitor. A new method for synthesis of highly effective substituents of three-membered rings has been developed. The new method is to investigate the correlation between the antibacterial activity, cytotoxicity and structural activity of various synthetic substances of antibiotic substances and their derivatives. (2)No, it's not. Organic synthesis, especially synthesis techniques, has great potential, but it is not possible to find out the best way to synthesize organic synthesis. In this study, the synthesis of organic copper compounds by the above-mentioned methods was carried out, and the selectivity of organic copper compounds was investigated. A new method for synthesis of organic compounds with high molecular weight and high molecular weight was developed.

项目成果

T.Fujimura: "Synthesis of 1,4ーKeto Esters,and 1,4ーDiketones via PalladiumーCatalyzed Acylation of Siloxycyclopropanse.Synthetic and Mechanistic Studies" Journal of Organic Chemistry.

T. Fujimura：“通过钯催化甲硅烷氧基环丙烷酰化合成 1,4-酮酯和 1,4-二酮。合成与机理研究”有机化学杂志。

M.Isaka: "OneーPot Synthesis of Substituted Cyclopropenone Ketals via Alkylation of 3,3ーDialkoxyー2ーsodiocyclopropenes" Tetrahedron Letters.

M.Isaka：“通过 3,3-二烷氧基-2-钠环丙烯的烷基化一锅法合成取代的环丙烯酮缩酮”四面体字母。

中村 栄一: "シクロプロペン類のカルボメタル化による不斉合成" Organometallic News. 194-200 (1990)

Eiichi Nakamura：“通过碳金属化不对称合成环丙烯”有机金属新闻 194-200 (1990)。

M.Isaka: "Carbocupration of Cyclopropene.Asymmetric Synthesis of Quaternary Carbon Centers" Journal of American Chemical Society. 112. 7428-7430 (1990)

M.Isaka：“环丙烯的碳化。季碳中心的不对称合成”美国化学会杂志。